第3节 盐类的水解  1.了解盐类水解的原理。 2.了解影响盐类水解程度的主要因素。 3.了解盐类水解的应用。  一、盐类的水解 1.定义 盐类的水解反应是指在溶液中盐电离出来的离子跟____________________结合生成__________的反应。 2.实质  使H2OH++OH-向右移动,水的电离程度增大,使得溶液中c(H+)____c(OH-),使盐溶液呈现酸性或碱性。例如:NH、Cu2+、Fe2+、Fe3+等与水电离出的OH-结合生成__________、__________、__________、__________等,使溶液中的OH-浓度减小,H2OH++OH-右移,溶液中H+浓度增大,水溶液显酸性;CO、SO、S2-、CH3COO-等与水电离出的H+结合生成________、________、______、__________等,使溶液中的H+浓度减小,H2OH++OH-右移,溶液中OH-浓度增大,溶液显碱性。 3.特征 (1)可逆:水解反应是____态平衡,是可逆反应。 (2)吸热:水解反应是中和反应的逆反应,是____热反应。 (3)微弱:水解反应的程度很微弱。 (4)必须有______________离子,盐必须____溶于水。 4.盐类水解离子方程式书写注意事项 (1)一般地说,盐类水解的程度不大,应该用可逆号“”表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气体,所以不用符号“____”和“____”表示。如: Cu2++2H2O______________ NH+H2O______________ (2)多元弱酸盐的水解 如Na2CO3溶液的水解反应为: CO+H2O______________ HCO+H2O______________ 即时训练1 有下列物质的溶液:①NaCl ②K2CO3 ③CuSO4 ④KNO3 ⑤NH4Cl ⑥CH3COONa ⑦FeCl3 ⑧Na2S (1)溶液呈中性的有______、溶液呈碱性的有______、溶液呈酸性的有______; (2)分别写出⑥、⑦、⑧水解的离子方程式: ________________________________________________________________________; ________________________________________________________________________; ________________________________________________________________________。 特别提示:(1)盐类水解的规律可用四句话概括:“有弱才水解,谁弱谁水解,越弱越水解,谁强显谁性。” (2)我们可以把盐类水解方程式与弱电解质的电离方程式进行比较记忆。[来源:学。科。网] 相同点:都用“”不能用“===”;弱酸的电离与弱酸根离子的水解都是分步完成的;多元弱碱的电离与多元弱碱根离子的水解都是一步完成的。 不同点:两者的方向正好相反。 二、影响盐类水解的因素 1.内因 酸或碱越弱,其对应的弱酸根离子或弱碱阳离子的水解能力就越____。 2.外因 稀释或加热可以______盐的水解,加入酸可以______弱碱阳离子的水解,加入碱则可以______弱酸酸根离子的水解。 即时训练2 FeCl3水解的离子方程式:____________________,请填写下表不同条件对FeCl3水解的影响。 条件 移动方向 n(H+) pH Fe3+水解程度 现象  升温       通HCl       加水       加Fe粉       加NaHCO3       三、盐类水解的应用 应用 举例  判断溶液的酸碱性 NH4Cl溶液显______性,原因是____________________,与Mg反应可生成______  物质的提纯 除去CuSO4溶液中的Fe3+,可加入CuO、Cu(OH)2等  配制或贮存易水解的盐溶液 配制贮存AlCl3溶液时,加入少量的______;AlCl3溶液不能用铁制容器保存,Na2CO3溶液不能用磨口玻璃塞试剂瓶保存  判断盐溶液蒸干灼烧后的产物 蒸干灼烧AlCl3溶液后的产物为______  净水剂原理 明矾净水,原理是________________________  胶体的制取 将饱和FeCl3溶液滴入沸水中,制备Fe(OH)3胶体,原理:________________  离子共存的判断 Al3+、Fe3+与CO、HCO、AlO不能大量共存  泡沫灭火器原理 成分为NaHCO3与Al2(SO4)3,原理:________________  去油污 用热碱水洗油污原理:________________  即时训练3 下列说法中正确的是______。 A.配制和贮存Fe2(SO4)3溶液时,常常加入少量硫酸,目的是抑制Fe3+水解 B.加热蒸干MgCl2溶液,可得到MgCl2晶体 C.明矾净水与盐类水解有关 D.NaHSO4溶液显酸性,是因为NaHSO4溶于水发生了水解反应 E.在NH4Cl溶液中,c(NH)=c(Cl-) 特别提示:盐类水解应用的复习不能死记硬背,应抓住盐类水解的本质及影响因素,运用化学平衡的观点进行分析解答。例如:加热蒸干FeCl3溶液,加热使FeCl3+3H2OFe(OH)3+3HCl向右移动,HCl易挥发,所以平衡又向右移动,随着Fe(OH)3的增多最后变成Fe(OH)3沉淀;加热蒸干Fe2(SO4)3溶液,加热使Fe2(SO4)3+6H2O2Fe(OH)3+3H2SO4向右移动,但H2SO4不挥发,所以随着平衡的右移H2SO4的浓度越来越大,H2SO4就抑制了Fe3+的水解,所以Fe2(SO4)3的水解不能进行到底。  一、盐类水解的影响因素 1.影响盐类水解的主要因素 内因 主要因素是盐本身的性质,组成盐的酸根对应的酸越弱或阳离子对应的碱越弱,水解程度就越大(越弱越水解)  外因[来源:Zxxk.Com][来源:Z+xx+k.Com][来源:学科网] 温度[来源:学科网] 水解是吸热过程,故升高温度,水解程度增大,反之,则减小   浓度 增大盐溶液的浓度,水解平衡向右移动,但水解程度减小    加水稀释可以促进水解,使平衡右移,水解程度增大   酸碱度 向盐溶液中加入H+,抑制阳离子的水解    向盐溶液中加入OH-,抑制阴离子的水解  2.盐类水解的规律 (1)越弱越水解(盐水解生成的弱酸或弱碱越弱,水解程度越大)。反之,水解越弱(盐的水解程度越小,对应水解生成的弱酸或弱碱相对较强)。常以此判断盐的水解程度的大小和弱碱或弱酸的相对强弱。 如等浓度的NaX、NaY、NaZ三种盐溶液,pH依次增大,则酸性HX>HY>HZ。 (2)相同条件下的水解程度:正盐>相应酸式盐,如CO>HCO。 (3)相互促进水解的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。如NH的水解:(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。 【例1-1】 下列说法中正确的是______。 A.醋酸钠水解的平衡常数Kh随温度升高而减小 B.0.5 mol·L-1醋酸钠溶液pH为m,其水解的程度为a;1 mol·L-1醋酸钠溶液pH为n,水解的程度为b,则m<n、a>b C.Na2SO3溶液中,加入少量NaOH固体,c(SO)与c(Na+)均增大 D.升高温度,0.10 mol·L-1 Na2SO3溶液的pH降低 E.均为0.10 mol·L-1 NH4Cl溶液和NH4HSO4溶液,c(NH)前者小于后者 F.向醋酸钠溶液中滴入酚酞溶液,加热后若红色加深,证明盐类的水解是吸热的 G.25 ℃时,浓度均为0.2 mol·L-1的NaHCO3溶液和Na2CO3溶液中,c(OH-)后者大于前者 方法归纳 盐类水解属于化学平衡,其平衡移动也符合勒夏特列原理,在记忆和分析时要紧密联系化学平衡。 【例1-2】 在一定条件下,Na2CO3溶液中存在水解平衡:CO+H2OHCO+OH-。下列说法中正确的是(  )。 A.稀释溶液,水解平衡常数增大 B.通入CO2,平衡朝正反应方向移动 C.升高温度,减小 D.加入NaOH固体,溶液pH减小 二、溶液中离子浓度大小比较 1.比较方法 判断溶液中微粒浓度的大小常用方法:“一个比较”“两个微弱”“三个守恒”。 (1)“一个比较” 同浓度的弱酸(或弱碱)的电离能力与对应的强碱弱酸盐(或对应强酸弱碱盐)的水解能力。 ①根据题中所给信息:如果是电离能力大于水解能力,例:CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,所以等浓度的CH3COOH与CH3COONa溶液等体积混合后溶液显酸性;同理NH3·H2O的电离程度大于NH水解的程度,等浓度的NH3·H2O和NH4Cl溶液等体积混合后溶液显碱性。 ②根据题中所给信息:如果是水解能力大于电离能力,例:HClO的电离程度小于ClO-的水解程度,所以等浓度的HClO与NaClO溶液等体积混合后溶液显碱性;反之,如果等浓度的HClO与NaClO溶液等体积混合后溶液显碱性,可知HClO的电离程度小于ClO-的水解程度。 ③酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐的电离能力和水解能力哪一个更强。如在NaHCO3溶液中,HCO的水解能力大于电离能力,故溶液显碱性。 (2)“两个微弱” ①弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的,且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如在稀醋酸中: CH3COOHCH3COO-+H+ H2OOH-+H+ 在溶液中微粒浓度由大到小的顺序: c(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-)。 ②弱酸根或弱碱阳离子的水解是很微弱的,但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如在稀NH4Cl溶液中: NH4Cl===NH+Cl- NH+H2ONH3·H2O+H+ H2OOH-+H+ 所以在NH4Cl的溶液中微粒浓度由大到小的顺序是: c( Cl-)>c(NH)>c(H+)>c(NH3·H2O )>c(OH-)。 (3)“三个守恒” 如在Na2CO3溶液中: Na2CO3===2Na++CO CO+H2OHCO+OH- HCO+H2OH2CO3+OH- H2OOH-+H+ ①电荷守恒:c(Na+)+c(H+)= 2c(CO)+c(HCO)+c(OH-) ②物料守恒:c(Na+) =2c(CO)+2c(HCO)+2c(H2CO3) 上述两个守恒相加或相减可得: ③质子守恒:c(OH-)=c(H+)+c(HCO)+2c(H2CO3) 2.常见类型 (1)多元弱酸溶液,根据多步电离分析,如在H3PO4的溶液中,c(H+)>c(H2PO)>c(HPO)>c(PO)。 (2)多元弱酸的正盐溶液,根据弱酸根的分步水解分析,如Na2CO3溶液中,c(Na+)>c(CO)>c(OH-)>c(HCO)。 (3)不同溶液中同一离子浓度的比较,要看溶液中其他离子对它的影响。如在相同的物质的量浓度的下列各溶液中:①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4,c(NH)由大到小的顺序是③>①>②。 (4)混合溶液中各离子浓度的比较,要进行综合分析,如电离因素、水解因素等。如在含0.1 mol·L-1的NH4Cl和0.1 mol·L-1的氨水混合溶液中,各离子浓度的大小顺序为c(NH)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)。在该溶液中,NH3·H2O电离程度大于NH的水解程度,溶液呈碱性:c(OH-)>c(H+),同时c(NH)>c(Cl-)。 【例2-1】 (改编自2011江苏化学)下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是(  )。 A.在0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中:c(Na+)>c(HCO)>c(CO)>c(H2CO3) B.在0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液中:c(OH-)-c(H+)=c(HCO)+c(H2CO3) C.向0.2 mol·L-1 NaHCO3溶液中加入等体积0.1 mol·L-1 NaOH溶液:c(CO)>c(HCO)>c(OH-)>c(H+) D.常温下,CH3COONa和CH3COOH混合溶液[pH=7,c(Na+)=0.1 mol·L-1]:c(Na+)=c(CH3COO-)>c(CH3COOH)>c(H+)=c(OH-) 【例2-2】 有4种混合溶液,分别由等体积0.1 mol·L-1的两种溶液混合而成:①CH3COONa与HCl;②CH3COONa与NaOH;③CH3COONa与NaCl;④CH3COONa与NaHCO3。下列各项排序正确的是(  )。 A.pH:②>③>④>① B.c(CH3COO-):②>④>③>① C.溶液中c(H+):①>③>②>④ D.c(CH3COOH):①>④>③>② 方法归纳 比较溶液中微粒浓度大小时,特别是混合溶液,首先分析溶液中的微粒种类,然后根据守恒进行解答,如果得不到结论,再考虑电离、水解的强弱。  水解反应的实验探究 盐类的水解反应为中和反应的逆反应,故盐类水解反应为吸热反应。 由于中和反应是趋于完全的反应,所以盐类水解一般程度很小,且存在水解平衡,利用实验可以探究盐类水解反应的特点。 【实验典例】 如图所示,三个烧瓶中分别装入含酚酞的0.01 mol·L-1 CH3COONa溶液,并分别放置在盛有水的烧杯中,然后向烧杯①中加入生石灰,向烧杯③中加入NH4NO3晶体,烧杯②中不加任何物质。  (1)含酚酞的0.01 mol·L-1 CH3COONa溶液显红色的原因为____________________。 (2)实验过程中发现烧瓶①中溶液红色变深,烧瓶③中溶液红色变浅,则下列叙述正确的是________。 A.水解反应为放热反应 B.水解反应为吸热反应 C.NH4NO3溶于水时放出热量 D.NH4NO3溶于水时吸收热量 (3)常温下,某Na2CO3溶液中滴入酚酞,溶液呈红色。则该溶液呈________性。在分析该溶液遇酚酞呈红色的原因时,甲同学认为是配制溶液所用的纯碱样品中混有NaOH所致;乙同学认为是溶液中Na2CO3电离出的CO水解所致。请你设计一个简单的实验方案给甲和乙两位同学的说法以评判(包括操作、现象和结论)____________________________________。  1.(高考集萃)下列叙述中正确的是________。 A.(2012广东理综)对于常温下pH为2的盐酸,c(H+)=c(Cl-)+c(OH-) B.(2012广东理综)对于常温下pH为2的盐酸与等体积0.01 mol·L-1乙酸钠溶液混合后所得溶液中:c(Cl-)=c(CH3COO-) C.(2012广东理综)1 L 0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中含有0.1NA个HCO D.(2012海南化学)将三氯化铁溶液蒸干,可制得无水三氯化铁 E.(2012天津理综)含1 mol KOH的溶液与1 mol CO2完全反应后,溶液中c(K+)=c(HCO) F.(2012天津理综)在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH,可使c(Na+)=c(CH3COO-) 2.下列说法中正确的是(  )。 A.向醋酸钠溶液中加入适量醋酸,得到的酸性混合溶液:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-) B.水解反应NH+H2ONH3·H2O+H+达到平衡后,升高温度平衡逆向移动 C.FeCl3溶液和Fe2(SO4)3溶液加热蒸干、灼烧都得到Fe2O3 D.在NaHCO3溶液中加入与其等物质的量的NaOH,溶液中离子浓度关系:c(Na+)>c(CO)>c(OH-)>c(HCO)>c(H+) 3.(2012上海闵行三模)室温时,等体积0.1 mol·L-1的下列水溶液,分别达到平衡。 ①醋酸溶液:CH3COOHCH3COO-+H+; ②醋酸钠溶液:CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-。 有关叙述中正确的是(  )。 A.加入等体积水后,只有②中平衡向右移动 B.加入等体积水后,①中c(OH-)增大,②中c(OH-)减小 C.①和②中,由水电离出的c(H+)相等 D.c(CH3COOH)与c(CH3COO-)之和:①>② 4.(2012湖北重点中学联考)下列溶液中有关物质的量浓度关系正确的是(  )。 A.常温下,在pH=8的HCOONa溶液中:c(Na+)-c(HCOO-)=9.9×10-7 mol·L-1 B.Na2CO3溶液中:c(Na+)=2c(CO)+2c(HCO) C.室温下,由pH=1的CH3COOH溶液与pH=13的NaOH溶液等体积混合,溶液中离子浓度大小的顺序为:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+) D.0.1 mol·L-1的NaHC2O4溶液,其pH=4,则c(HC2O)>c(H+)>c(H2C2O4)>c(C2O) 5.(1)铈(Ce)是地壳中含量最高的稀土元素。在加热条件下CeCl3易发生水解,无水CeCl3可用加热CeCl3·6H2O和NH4Cl固体混合物的方法来制备。其中NH4Cl的作用是________________________________________________________________________。 (2)Na2S溶液中离子浓度由大到小的顺序为______,向该溶液中加入少量固体CuSO4,溶液pH______(填“增大”“减小”或“不变”)。 (3)灭火器中盛装的是Al2(SO4)3溶液和NaHCO3,使用时把两者混合即可生成CO2,产生CO2的原因是____________________________________________(写离子方程式)。 6.(1)(2012浙江理综)在空气中直接加热CuCl2·2H2O晶体得不到纯的无水CuCl2,原因是__________________(用化学方程式表示)。由CuCl2·2H2O晶体得到纯的无水CuCl2的合理方法是______________________________________________________________。 (2)(2012福建理综)能证明Na2SO3溶液中存在SO+H2OHSO+OH-水解平衡的事实是______(填序号)。 A.滴入酚酞溶液变红,再加入H2SO4溶液红色褪去 B.滴入酚酞溶液变红,再加入氯水后红色褪去 C.滴入酚酞溶液变红,再加入BaCl2溶液后产生沉淀且红色褪去 (3)(2012北京理综)直接排放含SO2的烟气会形成酸雨,危害环境。利用钠碱循环法可脱除烟气中的SO2。吸收液吸收SO2的过程中,pH随n(SO)∶n(HSO)变化关系如下表: n(SO)∶n(HSO) 91∶9 1∶1 1∶91  pH 8.2 7.2 6.2  ①由上表判断NaHSO3溶液显________性,用化学平衡原理解释:_______________。 ②当吸收液呈中性时,溶液中离子浓度关系正确的是(选填字母)________。 a.c(Na+)=2c(SO)+c(HSO) b.c(Na+)>c(HSO)>c(SO)>c(H+)=c(OH-) c.c(Na+)+c(H+)=c(SO)+c(HSO)+c(OH-) 参考答案 基础梳理整合 一、1.水电离出来的H+或OH- 弱电解质 2.水电离的H+ 弱酸 水电离的OH- 弱碱 ≠ NH3·H2O Cu(OH)2 Fe(OH)2 Fe(OH)3 HCO HSO HS- CH3COOH 3.(1)动 (2)吸 (4)弱酸根或弱碱阳 易 4.(1)↓ ↑ Cu(OH)2+2H+ NH3·H2O+H+ (2)HCO+OH- H2CO3+OH- 即时训练1 答案:(1)①④ ②⑥⑧ ③⑤⑦ (2)CH3COO-+H2OCH3COOH+OH- Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+ S2-+H2OHS-+OH-,HS-+H2OH2S+OH- 二、1.强 2.促进 抑制 抑制 即时训练2 Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+ 向右 增加 减小 增大 颜色加深 向左 增加 减小 减小 颜色变浅 向右 增加 增大 增大 颜色变浅 向左 减少 增大 减小 颜色变浅 向右 减少 增大 增大 红褐色沉淀,有无色气体产生 三、酸 NH+H2ONH3·H2O+H+ H2 盐酸 Al2O3 Al3++3H2OAl(OH)3(胶体)+3H+ Fe3++3H2OFe(OH)3(胶体)+3H+ Al3++3HCOAl(OH)3↓+3CO2↑ CO+H2OHCO+OH- 即时训练3 AC 核心归纳突破 【例1-1】 答案:BCEFG 解析:A选项,水解是吸热反应,Kh随温度升高而增大,错误;B选项,浓度越稀水解程度越大,所以a>b、醋酸钠浓度越大碱性越强,所以m<n,正确;C选项,加入少量NaOH,c(OH-)增大,使平衡SO+H2OHSO+OH-左移,c(SO)增大,正确;E选项,NH4HSO4电离生成的H+,使平衡NH+H2ONH3·H2O+H+左移,c(NH)增大,正确;G选项,CO的水解程度远远大于HCO的,正确。 【例1-2】 B 解析:平衡常数仅与温度有关,故稀释时不变,A项错; CO2通入水中,相当于生成H2CO3,可以与OH-反应,而促进平衡正向移动,B项正确;升温,促进水解,平衡正向移动,是增大的,C错误;加入NaOH导致碱性增强,pH增大,D错误。 【例2-1】 D 解析:A选项,单一溶液,用电离、水解方程式及程度进行比较,NaHCO3溶液显碱性,所以HCO+H2OH2CO3+OH-的程度大于HCOCO+H+,即溶液中的c(H2CO3)>c(CO),错误;B选项为等式,首先想到守恒,物料守恒c(Na+)=2[c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)]减去电荷守恒c(H+)+c(Na+)=2c(CO)+c(HCO)+c(OH-)可知c(OH-)-c(H+)=c(HCO)+2c(H2CO3),错误;C选项,相互反应后为物质的量浓度相同的Na2CO3和NaHCO3溶液,CO的水解程度大于HCO的水解程度,所以c(HCO)>c(CO),错误。 【例2-2】 B 解析:本题考查盐类水解知识的应用。①CH3COONa与HCl反应后生成CH3COOH和NaCl,其溶液呈酸性。②CH3COONa与NaOH的混合溶液,OH-抑制CH3COO-水解,溶液呈强碱性。③CH3COONa与NaCl的混合溶液,CH3COONa水解溶液呈碱性。④CH3COONa与NaHCO3的混合溶液,NaHCO3水解呈碱性,HCO水解能力大于CH3COO-的水解能力,HCO水解对CH3COONa水解有一定的抑制作用。选项A,④中的pH大于③中的pH,错误。选项B,②中由于OH-对CH3COO-水解抑制作用强,其c(CH3COO-)最大,④中HCO水解对CH3COO-水解有一定抑制作用,c(CH3COO-)较大,①中生成了CH3COOH,c(CH3COO-)最小,故正确。选项C,②中c(H+)最小,错误。选项D,③中c(CH3COOH)大于④中c(CH3COOH),错误。 实验探究拓展 答案:(1)CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,使溶液显碱性 (2)B、D (3)碱 向红色溶液中加入足量BaCl2溶液,如果溶液还显红色说明甲正确,红色褪去说明乙正确(其他试剂合理也可) 解析:(1)CH3COONa中CH3COO-发生水解,使溶液呈碱性,酚酞遇碱显红色。(2)生石灰与水剧烈反应且放出大量热,根据烧瓶①中溶液红色变深,判断水解平衡向右移动,说明水解反应是吸热反应,同时烧瓶③中溶液红色变浅,则说明NH4NO3晶体溶于水时吸收热量。设计实验应从能除去CO但不能影响OH-的角度考虑。 演练巩固提升 1.AF 解析:A选项,依据电荷守恒可知正确;B选项,由于n(HCl)=n(CH3COONa),依据物料守恒可知c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),错误;C选项,HCO既电离又水解,所以小于0.1NA个HCO,错误;E选项,1 mol KOH 与1 mol CO2反应恰好生成1 mol KHCO3,HCO既电离又水解,c(K+)>c(HCO),错误;CH3COONa溶液显碱性,加适量CH3COOH可使溶液显中性,c(H+)=c(OH-),由电荷守恒知c(Na+)=c(CH3COO-)。 2.D 解析:A选项,依据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)可知错误;B选项,由水解是吸热反应可知错误;C选项,Fe2(SO4)3+6H2O2Fe(OH)3+3H2SO4,硫酸不挥发,所以水解不能进行到底,错误;D选项,最后为Na2CO3溶液,依据Na2CO3===2Na++CO、CO+H2OHCO+OH-、HCO+H2OH2CO3+OH-及H2OH++OH-可知D正确。 3.B 解析:B选项,①溶液显酸性,加水稀释c(H+)减小,依据KW=c(H+)·c(OH-),可知c(OH-)增大,②溶液显碱性,加水稀释c(OH-)减小,正确;C选项,①是抑制水的电离、②是促进水的电离,错误;D选项,依据物料守恒可知①和②中c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=0.1 mol·L-1,错误。 4.A 解析:A选项,依据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HCOO-)+c(OH-),可知c(Na+)-c(HCOO-)=c(OH-)-c(H+)=10-6 mol·L-1-10-8 mol·L-1,正确;B选项,依据物料守恒c(Na+)=2c(CO)+2c(HCO)+2c(H2CO3),错误;C选项,混合后溶液呈酸性,错误;D选项,溶液呈酸性可知HC2OC2O+H+程度大于HC2O+H2OH2C2O4+OH-程度,所以c(C2O)>c(H2C2O4),错误。 5.答案:(1)分解出HCl气体,抑制CeCl3水解 (2)Na+>S2->OH->HS->H+ 减小 (3)Al3++3HCO===Al(OH)3↓+3CO2↑ 解析:(1)由“加热条件下CeCl3易发生水解”,可知CeCl3水解会生成HCl,NH4Cl受热分解生成氨气和HCl,从而抑制CeCl3水解; (2)写出Na2S溶液中所有的电离、水解方程式:Na2S===2Na++S2-、S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH-、H2OH++OH-,根据盐类水解和水的电离都比较微弱,即可解答;Cu2+与S2-反应,使S2-+H2OHS-+OH-左移,pH降低(或硫酸铜溶液水解呈酸性,所以加入后酸性增强)。 6.答案:(1)CuCl2·2H2OCu(OH)2+2HCl↑(其他合理答案也可) 在干燥的HCl气流中加热脱水 (2)C (3)①酸 HSO中存在:HSOH++SO和HSO+H2OH2SO3+OH-,HSO电离程度大于其水解程度 ②ab 解析:(2)向Na2SO3溶液中加入H2SO4溶液,硫酸显酸性,不论是否存在平衡,均可使溶液酸性增强,溶液红色褪去;氯水具有强氧化性,能漂白一些有色物质;向Na2SO3溶液中加入BaCl2溶液,发生反应使溶液中的SO浓度降低,平衡向逆反应方向移动,使c(OH-)减小,只有C可以说明;(3)①由表给数据n(SO)∶n(HSO)=9∶91时,溶液pH=6.2,所以亚硫酸钠溶液显酸性。亚硫酸钠溶液中存在两种趋势,电离趋势使溶液显酸性,水解趋势使溶液显碱性,溶液显酸性显而易见是电离趋势大于水解趋势的结果;②由表给数据n(SO)∶n(HSO)=1∶1时,溶液pH=7.2,可知吸收液显中性时,溶液中c(SO)<c(HSO),所以b正确;依据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=2c(SO)+c(HSO)+c(OH-)及c(H+)=c(OH-)可知,a正确,c错误。

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