第3节 铁及其化合物  了解铁及其重要化合物的主要性质及其应用。 [来源:Zxxk.Com] 一、铁 1.与非金属反应 (1)与O2:常温下Fe易生锈,铁锈的主要成分为______;点燃条件下反应的化学方程式为________________________________________________________________________。 (2)与S反应的化学方程式为____________________。 (3)与Cl2反应的化学方程式为__________________________________________。 2.与H2O反应 3Fe+4H2O(g)__________________。 3.与酸反应 (1)非氧化性酸 反应的化学方程式为(如稀硫酸)____________________________________。 (2)氧化性酸 与过量稀硝酸反应的化学方程式:______________________________________。 与少量稀硝酸反应的化学方程式:3Fe+8HNO3(稀)===3Fe(NO3)2+4H2O+2NO↑。 常温下遇浓硫酸、浓硝酸发生________。 4.与盐溶液反应 (1)与CuSO4溶液反应的化学方程式:___________________________________。 (2)与FeCl3溶液反应的化学方程式:________________________。 即时训练1 铁有+2、+3价两种价态,单质铁与__________(填下列编号,下同)反应时只生成+3价铁;与________________反应时生成+2价铁;与____________反应时既生成+2价铁也生成+3价铁。 所选试剂:①Cl2 ②O2 ③H2O ④S ⑤盐酸 ⑥稀硝酸(足量) ⑦稀硫酸 ⑧CuSO4溶液 ⑨FeCl3溶液 特别提示:铁是中学阶段唯一系统学习的变价金属元素,也是目前使用最广泛的金属,在自然界中含量仅次于铝,所以是常考的知识点。我们在复习时,不仅要抓住铁的价态,而且还要注意铁的特殊性,如钝化。 二、铁的化合物 1.铁的氧化物 氧化亚铁 氧化铁 四氧化三铁  俗称 — 铁红 磁性氧化铁  色态 黑色固体 红棕色固体 黑色晶体  铁的价态 +2 +3 +2、+3  水溶性[来源:学*科*网Z*X*X*K] 不溶 不溶 不溶  与盐酸反应  [来源:Z§xx§k.Com] Fe3O4+8HCl===2FeCl3+FeCl2+4H2O  与CO反应     2.铁的氢氧化物 名称 氢氧化亚铁 氢氧化铁  化学式    颜色状态    受热分解 —   制备离子 方程式    与盐酸反应的离子方程式    二者的关系 空气中,______沉淀Fe(OH)2迅速转变为______色,最后变成____色,发生反应的化学方程式为________________  3.Fe2+和Fe3+的相互转化 Fe2+Fe3+ 写出上述转化的离子方程式: ①________________________________________________________________________; ②________________________________________________________________________; ③________________________________________________________________________。 即时训练2氧化亚铁溶于过量稀硫酸,过滤后向滤液中加入过量氨水,有白色沉淀生成,过滤,在空气中加热沉淀至质量不再发生变化为止,得到红棕色残渣,上述白色沉淀和残渣分别是(  )。 A.Fe(OH)3 Fe2O3 B.Fe(OH)2 Fe2O3 C.Fe(OH)2 Fe(OH)3 D.Fe(OH)2 Fe3O4 三、Fe3+的鉴别 向含有Fe3+的盐溶液中滴加________溶液,溶液显______色。 即时训练3下列物质充分反应后,滴入KSCN溶液,显红色的是(  )。 A.FeO+HCl(溶液)   B.过量铁+稀硫酸 C.FeCl2(溶液)+Cl2 D.Fe+CuSO4(溶液)  一、“铁三角”的转化关系及应用 1.转化关系  2.在除杂方面的应用 主要成分 杂质 除杂方法  FeCl3 FeCl2 加氯水或H2O2  FeCl2 FeCl3 加过量铁粉后过滤  FeCl2 CuCl2 加过量铁粉后过滤  3.在离子共存方面的应用 (1)Fe2+与NO(H+)、ClO-、MnO不能大量共存。[来源:Z§xx§k.Com] (2)Fe与S2-、I-、SO不能大量共存。 4.在盐溶液的配制、保存方面的应用 (1)含Fe2+的盐溶液: ①加少量铁粉,防止Fe2+被氧化。 ②加少量相应的酸,抑制Fe2+水解。 (2)含Fe3+的盐溶液: 加少量相应的酸,抑制Fe3+水解。 【例1-1】 某厂的酸性工业废水中含有一定量的Fe3+、Cu2+、Au3+等离子。有人设计了下图的工艺流程,利用常见的稀硫酸、稀硝酸、烧碱和工业生产中的废铁屑,从废水中回收金,并生产一定量的铁红和氧化铜。  填写下面空白。 (1)图中标号处需加入的相应物质分别是:①______________、②______________、③______________、④______________、⑤______________。 (2)写出①处发生反应的离子方程式:________________________;写出③处发生反应的化学方程式:________________________。 (3)铁红的化学式为__________________;分别写出铁红和氧化铜在工业上的一种主要用途:铁红________________________;氧化铜______________________。 【例1-2】 下列物质反应后一定有+3价铁生成的是________。 ①铁与过量的硫加热时反应 ②过量的铁与氯气加热时发生反应 ③铁与过量稀硫酸反应后,再加入KNO3 ④Fe(NO3)2溶液中加入少量盐酸 ⑤过量铁与稀硝酸反应 ⑥Fe和Fe2O3的混合物溶于盐酸中 ⑦铁丝在纯氧中燃烧 二、Fe2+、Fe3+的鉴别方法 1.直接观察颜色 含Fe3+的溶液呈黄色,含Fe2+的溶液呈浅绿色。 2.利用显色反应  3.利用铁化合物沉淀的颜色  有关反应离子方程式:Fe2++2OH-===Fe(OH)2↓ 4Fe(OH)2+2H2O+O2===4Fe(OH)3 Fe3++3OH-===Fe(OH)3↓ 4.利用Fe3+的氧化性 (1) 有关离子反应方程式:2Fe3++Cu===2Fe2++Cu2+ (2) 有关离子反应方程式:2Fe3++2I-===2Fe2++I2 5.利用Fe2+的还原性 (1) 有关离子反应方程式:5Fe2++MnO+8H+===5Fe3++Mn2++4H2O (2) 有关离子反应方程式:2Fe2++Br2===2Fe3++2Br- 注意:①Fe3+的检验方法很多,但在没有特殊要求的条件下,最好选择KSCN溶液,因为此法最灵敏。 ②检验Fe2+的最好方法:加KSCN溶液(无明显现象),然后加氯水(溶液变红色)。 ③检验Fe3+中是否还有Fe2+的最好方法:加高锰酸钾酸性溶液(溶液是否褪色)。[来源:学科网ZXXK] 【例2-1】 某种催化剂为铁的氧化物。化学兴趣小组在实验室对该催化剂中铁元素的价态进行探究:将适量稀硝酸加入少许样品中,加热溶解;取少许溶液,滴加KSCN溶液后出现红色,一位同学由此得出该催化剂中铁元素价态为+3价的结论。 (1)请指出该结论是否合理并说明理由______________________________________。 (2)请完成对铁元素价态的探究。限选实验仪器与试剂:烧杯、试管、玻璃棒、药匙、滴管、酒精灯、试管夹;3 mol·L-1 H2SO4、3% H2O2、6 mol·L-1 HNO3、0.01 mol·L-1 KMnO4、NaOH稀溶液、0.1 mol·L-1 KI、20% KSCN、蒸馏水。 ①提出合理假设 假设1:催化剂中铁元素的价态为+3价; 假设2:催化剂中铁元素的价态为+2价; 假设3:_______________________________________________________________。 ②设计实验方案证明你的假设(此题不作答) ③实验过程 根据②的实验方案,进行实验。按下表格式写出实验操作步骤、预期现象与结论。 实验操作 预期现象与结论  步骤1:   步骤2:   步骤3:   ……   【例2-2】(2012上海静安一模)某溶液中可能存在Fe3+、Fe2+、I―、HCO、Cl-、NO六种离子中的几种。现进行下列实验: ①取少量溶液滴加KSCN溶液,溶液呈红色; ②另取少量原溶液滴加盐酸,溶液的棕黄色加深。 据此可以推断,该溶液中肯定不存在的离子是(  )。 A.I―、HCO B.Fe2+、HCO、NO C.I-、HCO、Cl- D.Fe3+、I-、HCO  Fe(OH)2的制备 因Fe(OH)2在空气中易被氧化,4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3,故Fe(OH)2在水中稳定存在的寿命只有几秒钟。在实验室制取Fe(OH)2时,一定要用新制的亚铁盐和先加热驱赶掉O2的NaOH溶液,且滴管末端要插入试管内的液面以下,再滴加NaOH溶液,也可以在反应液面上滴加植物油或苯等物质进行液封,以减少Fe(OH)2与O2的接触。 关于Fe(OH)2制备的方法很多,核心问题有两点:一是溶液中的溶解氧必须除去;二是反应过程必须与O2隔绝。 【实验典例】 如图所示,此装置可用来制取和观察Fe(OH)2在空气中被氧化的颜色变化。实验时必须使用铁屑和6 mol·L-1的硫酸,其他试剂任选。填写下列空白: (1)B中盛有一定量的NaOH溶液,A中应预先加入的药品是________。A中反应的离子方程式是____________________________________。  (2)实验开始时先将活塞a______(填“打开”或“关闭”)。 (3)简述生成Fe(OH)2的操作过程________________________________________。 (4)实验完毕,打开b处活塞,放入一部分空气,此时B瓶中发生的反应为________________________________________________________________________。 (5)下列各图示中____________能较长时间看到Fe(OH)2白色沉淀。   1.(高考集萃)下列叙述中不正确的是________。 A.(2012天津理综)Fe在足量Cl2中燃烧生成FeCl2和FeCl3 B.(2012重庆理综)Fe与S混合加热生成FeS2 C.(2012浙江理综)在“硫酸亚铁铵的制备”实验中,为了得到硫酸亚铁铵晶体,应小火加热蒸发皿,直到有大量晶体析出时停止加热 D.(2012江苏化学)FeCl3溶液能与Cu反应,可用于蚀刻印刷电路 E.(2012广东理综)1 mol Fe与过量的稀硝酸反应,转移2NA个电子 F.(2012广东理综)Fe3+有氧化性,所以FeCl3溶液可用于回收旧电路板中的铜 2.含有Cu(NO3)2、Zn(NO3)2、Fe(NO3)3、AgNO3各0.1 mol的混合溶液中加入0.1 mol铁粉,充分搅拌后,Fe溶解,溶液中不存在Fe3+,同时析出0.1 mol Ag,下列结论错误的是(  )。 A.溶液质量减轻 B.Fe3+的氧化性强于Cu2+ C.溶液中Cu2+与Fe2+的物质的量比为1∶1 D.1 mol Fe可还原2 mol Fe3+ 3.(2012湖南四市联考)含有1 mol HNO3的稀硝酸分别与不同质量的铁粉反应,所得氧化产物a、b与铁粉物质的量关系如图所示。下列有关判断正确的是(  )。  A.a是Fe(NO3)2曲线 B.n1=0.375 C.p=0.20 D.n2=0.30 4.下列说法中正确的是(  )。 A.硫酸亚铁溶液和氢氧化钠溶液在空气中久置后均会变质 B.用适量铜粉除去CuCl2溶液中少量的FeCl3 C.Al与S直接化合可以得到Al2S3,Fe与S直接化合也可以得到Fe2S3 D.Fe2O3分别与浓硝酸和稀硝酸反应,二者产物不同 5.(1)(2012课标全国理综)在实验室中,FeCl2可用铁粉和____________反应制备,FeCl3可用铁粉和____________反应制备; (2)(2012海南化学)在FeCl3溶液蚀刻铜箔制造电路板的工艺中,废液处理和资源回收的过程简述如下: ⅰ.向废液中投入过量铁屑,充分反应后分离出固体和滤液; ⅱ.向滤液中加入一定量石灰水,调节溶液pH,同时鼓入足量的空气。 已知:Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38 回答下列问题: ①FeCl3蚀刻铜箔反应的离子方程式为_____________________________________; ②过程ⅰ加入铁屑的主要作用是________,分离得到固体的主要成分是________,从固体中分离出铜需采用的方法是_________________________________________________; ③过程ⅱ中发生反应的化学方程式为_______________________________________; ④过程ⅱ中调节溶液的pH为5,金属离子浓度为________________________________ _____________________________________________________________。(列式计算) 参考答案 基础梳理整合 一、1.(1)Fe2O3 3Fe+2O2Fe3O4 (2)Fe+S△,FeS (3)2Fe+3Cl22FeCl3 2.Fe3O4+4H2 3.(1)Fe+H2SO4===FeSO4+H2↑ (2)Fe+4HNO3(稀)===Fe(NO3)3+2H2O+NO↑ 钝化 4.(1)Fe+CuSO4===FeSO4+Cu (2)2FeCl3+Fe===3FeCl2 即时训练1 答案:①⑥ ④⑤⑦⑧⑨ ②③ 二、1.FeO+2HCl===FeCl2+H2O Fe2O3+6HCl===2FeCl3+3H2O FeO+COFe+CO2 Fe2O3+3CO2Fe+3CO2 Fe3O4+4CO3Fe+4CO2 2.Fe(OH)2 Fe(OH)3 白色絮状 红褐色固体 2Fe(OH)3Fe2O3+3H2O↑ Fe2++2OH-===Fe(OH)2↓ Fe3++3OH-===Fe(OH)3↓ Fe(OH)2+2H+===Fe2++2H2O Fe(OH)3+3H+===Fe3++3H2O 白色 灰绿 红褐 4Fe(OH)2+2H2O+O2===4Fe(OH)3 3.①2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl- ②Fe+2Fe3+===3Fe2+ ③Cu+2Fe3+===2Fe2++Cu2+ 即时训练2 B 三、KSCN 红 即时训练3 C 核心归纳突破 【例1-1】 答案:(1)铁屑 稀硫酸 稀硝酸 氢氧化钠 氢氧化钠 (2)Fe+2H+===Fe2++H2↑;2Fe3++Fe===3Fe2+;Cu2++Fe===Cu+Fe2+;2Au3++3Fe===2Au+3Fe2+ 3Cu+8HNO3(稀)===3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O (3)Fe2O3 用作红色涂料 用作制造铜盐的原料 解析:由氧化铜可知D为Cu(OH)2,所以④为氢氧化钠;同理,由铁红可知⑤为氢氧化钠;C含Cu2+、E含Fe2+,②是稀硫酸,除去沉淀A中过量的Fe;①是铁屑,可还原废水中的Cu2+、Au3+。B为Cu、Au混合物,加入③稀硝酸溶解铜。 【例1-2】 答案:②③④⑦ 解析:①生成FeS;②不论铁粉是否过量,与氯气反应均生成FeCl3;③铁与稀硫酸生成Fe2+,硫酸过量溶液显酸性,NO把Fe2+氧化为Fe3+;⑤铁与稀硝酸生成Fe3+,但过量的铁最终把Fe3+全部还原成Fe2+;⑥当Fe过量时,最终溶液中只含Fe2+;⑦生成Fe3O4。 【例2-1】 答案:(1)该结论不合理。稀硝酸有强氧化性,若该铁元素的价态为+2价,则被氧化为+3价,同样使溶液变红色 (2)①催化剂中铁元素的价态既有+3价,也有+2价 ③ 实验操作 预期现象与结论  步骤1:用滴管取一定量3 mol·L-1 H2SO4放入试管中,加热煮沸数分钟以除去溶于其中的氧气 —  步骤2:用药匙取少量样品于试管中,用滴管加入适量除氧后的3 mol·L-1 H2SO4并加热,充分反应后得A溶液 固体溶解,溶液颜色有变化  步骤3:取少许A溶液于试管中,滴加1~2滴20%KSCN溶液,振荡 (1)若溶液不呈红色,则假设2成立 (2)若溶液呈红色,则假设1或假设3成立  步骤4:另取少许A溶液于试管中,滴加1~2滴0.01 mol·L-1 KMnO4溶液,振荡 结合步骤3中的(2): (1)若溶液呈紫红色,则假设1成立 (2)若溶液紫红色褪去,则假设3成立  解析:根据HNO3具有强氧化性,能将Fe2+氧化为Fe3+,对铁的氧化物中铁元素价态提出全为+2价或全为+3价或+2价和+3价共存三种假设。 实验过程:可用稀硫酸溶解铁的氧化物(要除去稀硫酸中溶解的O2),根据溶液颜色变化,推测铁元素可能的化合价,然后取少量上述溶液,滴加KMnO4溶液,根据KMnO4溶液是否褪色,确定是否存在+2价铁元素;另取少量溶液,滴加KSCN溶液,根据溶液是否变红色,确定是否存在+3价铁元素。 【例2-2】 A 解析:由①可知溶液中一定含有Fe3+,有Fe3+一定无I―和HCO;由②棕黄色加深可知溶液中Fe2+被氧化为Fe3+,所以一定含有NO,可能含有Cl-。 实验探究拓展 实验典例 答案:(1)铁屑 Fe+2H+===Fe2++H2↑ (2)打开 (3)关闭活塞a,使FeSO4溶液压入B中进行反应 (4)4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3 (5)①②③⑤ 解析:Fe+2H+===Fe2++H2↑,产生的H2将Fe2+压入B中,Fe2++2OH-===Fe(OH)2↓;Fe(OH)2在空气中很容易被氧化,即4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3。要较长时间看到Fe(OH)2白色沉淀,就要排除装置中的氧气或空气,并使整个装置与空气或氧气隔绝。 演练巩固提升 1.ABCE 解析:A选项,只能生成FeCl3,错误;B选项,生成FeS,错误;C选项,在加热过程中Fe2+易被空气中的氧气氧化,且硫酸亚铁铵可能分解等,应该用冷却结晶的方法,错误;E选项,由于硝酸过量,1 mol Fe转移3 mol电子,错误。 2.C 解析:由溶液析出0.1 mol Ag,溶解0.1 mol铁粉可知溶液质量减轻;依信息可知只有Ag析出,Cu2+没有参加反应,Ag+全部被铁还原,发生2Ag++Fe===2Ag++Fe2+,消耗Fe为0.05 mol,生成0.05 mol Fe2+;溶液中不含Fe3+,余下的0.05 mol Fe恰好完全发生反应:Fe+2Fe3+===3Fe2+,生成0.15 mol Fe2+;溶液中的Cu2+与Fe2+的物质的量比为1∶2。 3.D 解析:一开始硝酸过量发生的反应为Fe+4HNO3(稀)===Fe(NO3)3+NO↑+2H2O,所以q=n1=0.25、a是生成Fe(NO3)3曲线,n1时生成n(Fe3+)=0.25 mol,然后发生2Fe3++Fe===3Fe2+,b为生成Fe(NO3)2曲线,p点Fe3+、Fe2+物质的量相等,设n2时与Fe3+反应的n(Fe)为x, 2Fe3++Fe===3Fe2+ 2x   x   3x 0.25 mol-2x=3x,x=0.05 mol,所以p=0.15、n2=0.25+0.05=0.30,D选项正确。 4.A 解析:A选项,硫酸亚铁会被空气中的氧气氧化,氢氧化钠会与空气中的CO2反应,正确;B选项,FeCl3与Cu反应生成杂质FeCl2,错误;C选项,Fe与S反应生成FeS,错误;D选项,均生成Fe(NO3)3和H2O,错误。 5.答案:(1)盐酸 Cl2 (2)①2Fe3++Cu===2Fe2++Cu2+ ②回收铜 Cu和Fe 加足量盐酸反应后过滤 ③FeCl2+Ca(OH)2===Fe(OH)2↓+CaCl2 4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3 ④c(Fe3+)= mol·L-1=4.0×10-11 mol·L-1 解析:(2)先置换出铜,铁过量,固体为铁与铜的混合物,再分离铜应加入足量盐酸后过滤;③步骤ⅱ是亚铁离子生成Fe(OH)2,鼓入空气转化成Fe(OH)3;(4)由Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·[c(OH-)]3,c(OH-)=KW/c(H+),可求c(Fe3+)。

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