一.教学内容:
第二节 乙醇 醇类
[学习目标]
1. 掌握乙醇主要化学性质
2. 了解醇类的一般通性和几种典型醇的用途
二. 重点、难点:
乙醇的化学性质
三. 知识分析:
1. 乙醇的结构及官能团
(1)结构:
(2) 官能团:乙醇的官能团是羟基(—OH),它与氢氧根的区别见下表。
氢氧根
羟基
电子式
电性
带负电的阴离子
电中性
稳定性
稳定
不稳定
存在
能独立存在于溶液或离
子化合物中
不能独立存在,必须和其他“基”或原子相结合
2. 乙醇的化学性质
官能团是羟基,它决定了乙醇的化学性质,但乙基(—)对羟基也有影响。在结构中,键和键都有断裂的可能。乙醇是非电解质,是极性分子。
(1)跟金属的反应:
注:乙醇与金属钠的反应没有水与金属钠的反应剧烈,这是因为乙醇比水难电离。
注:活泼金属如、、、、等与乙醇均能反应,断裂键。
(2)氧化反应
① 燃烧:
② 脱氢:(工业制乙醛)
现象:氧化铜由黑色变为亮红色,并产生刺激性气味。
注:上述氧化过程中,乙醇分子断裂键和键。
(3)脱水反应
① 分子内脱水(消去反应):
注:与羟基相连的碳原子相邻的碳原子上的H原子和—OH才能发生分子内脱水反应。
② 分子间脱水(取代反应):
乙醇在170℃和140℃都能脱水,这是由于乙醇分子中存在羟基的缘故。在170℃发生的是分子内脱水,在140℃发生的是分子间脱水,说明外界条件不同时,脱水的方式不同,产物也不相同。
3. 乙醇的工业制法
(1)发酵法:
(2)乙烯水化法:
注:有机化学反应中除经常用催化剂外,有时用到的是加热、加压。
4. 乙醇的生理作用
(1)扩散作用:进入血液,分布至全身各器官,主要是在肝脏和大脑中。
(2)代谢作用:酒精进入肝脏乙醛(有毒)乙酸(营养成分)和。
(3)酒精中毒:酒精在人体内的代谢速率是有限的,如果一个人饮酒的速率大于体内代谢的速率,酒精就会在体内器官,特别是在肝脏和大脑中积蓄,积蓄至一定程度即出现酒精中毒症状。
5. 醇类
(1)醇类通式
链烃基和羟基形成的化合物称为醇。饱和一元醇的通式是,醚的通式也为,所以碳原子数相同的饱和一元醇和饱和醚是同分异构体。如丁醇和乙醚是同分异构体。
分子里只含一个羟基的,叫做一元醇,如甲醇、乙醇;分子里含有两个或两个以上羟基的醇,分别叫二元醇和多元醇,如乙二醇和丙三醇。
(2)醇类通性
① 物理通性:低级的饱和一元醇为无色中性液体,具有特殊的气味和辛辣味;含4至11个C的醇为油状液体,可以部分地溶于水;含12个C以上的醇为无色、无味的蜡状固体,不溶于水。醇的沸点随分子里碳原子数的递增而逐渐升高。
② 化学通性:(与乙醇类似)
a. 与活泼金属反应:
b. 氧化反应:(甲醛)
c. 消去反应:
【例题分析】
[例1] 将等质量的铜片在酒精灯上加热后,分别插入溶液中,放置片刻铜片质量增加的是( )(上海市高考题)
A. 硝酸 B. 无水乙醇 C. 石灰水 D. 盐酸
解析:铜片在酒精灯上加热,发生反应,质量增加,如遇和后,发生反应,反而使质量减少;如遇乙醇,发生反应,又还原为,故质量不变;如遇,不变,故加热后的铜片比原铜片质量增加。答案为(C)。
评注:乙醇与的化学反应与熟知的和
类比知,在此反应中表现出还原性。
[例2] 以下四种有机物的分子式皆为:
① ②
③ ④
其中能被氧化为含相同碳原子数的醛是( )。(广东省高考题)
A. ①② B. 只有② C. ②和③ D. ③和④
解析:解答此题要弄清醇氧化的规律:
(生成醛)
不能氧化为相同碳原子的醛和酮
②、③中含有—结构,氧化后生成醛。答案为(C)。
评注:由本题的剖析,我们得出醇的氧化产物的规律:醇的氧化产物是由羟基所连接的C原子所决定的,如果羟基所连的碳原子上有2个氢原子,则此醇可以被氧化剂所氧化,其产物为醛;如果羟基所连的碳原子上有1个氢原子,则此醇也可被氧化剂氧化,其产物为酮;如果羟基所连的碳原子上无氢原子,则此醇不能被氧化剂所氧化(氧化时,去氢的部位是羟基上的氢和羟基相连的碳原子上的氢)。
[例3] 下列物质能发生消去反应的是( )。(天津市调查题)
A. B.
C. D.
解析:由消去反应的定义可知,生成物必为不饱和的化合物。生成产物“CC”或“C≡C”,故消去反应必须具备两个条件:① 主链碳原子至少为2个;② 与—OH或—X相邻的主链碳原子上必须具备H原子。选(A)、(C)。
评注:解答本题要求从最基本的、消去反应分析入手,根据产物结构,逆推出消去反应的方式,抓住消去反应的本质解答问题。
[例4] 卤代烃在氢氧化钠存在的条件下水解,这是一个典型的取代反应,其实质是带负电的原子团(例如等阴离子)取代了卤代烃中的卤原子。
例如:(或)(或)。写出下列反应的化学方程式:
(1)溴乙烷跟反应: 。
(2)碘甲烷跟反应: 。
(3)由碘甲烷,无水乙醇和金属钠合成甲乙醚(): 。(全国高考题)
解析:此题要求根据给予的新信息迁移写化学方程式,解此题关键是理解给出的反应的实质。
答:
(1)
(2)
(3)
评注:这类题目的特点:运用题目中给予的新知识解决有机合成中类似问题的一种移植思维方法。此类题主要考查学生获得新信息解决实际问题的能力。解此类题的关键是:准确接受新信息,然后快速、正确处理信息和及时迁移应用。解此类题的一般思路是:通过读题,对此题中给予的信息和合成物质的结构特点,找出它的共性和特性,再应用已学过的有关知识迅速理清合成的解题途径,或把合成有机物解剖成若干片断,或找出新引入的官能团的位置,拼接衍变进行合成。
[例5] 某工业反应混合液中仅可能含有的组分是:乙醚()、乙醇()和水。经分析,液体中C、H、O原子数之比为。
(1)若混合液中只含两种组分,则所有可能的组合是: 。
(2)若混合液中含有3种组分,在628g混合液中有1mol,此时乙醇和乙醚的物质的量各是多少?(广东省高考题)
解析:
(1)根据平均值规律,可确定答案为:乙醚和乙醇、乙醚和水。
(2)为计算方便,把该混合物写成,则该有机物质量为,该有机物即为,即含C、H、O。
设混合物中含、,并已知,有
解之
即乙醚为,乙醇为。
评注:应用平均值规律解答本题的方法是:乙醚、乙醇、水的H、O原子数之比分别为、、,现已知混合液中H、O原子数之比为(即),显然
,,故混合液中可能的组合是:乙醚和乙醇、乙醚和水。
【模拟试题】
一. 选择题:
1. 将下列物质注入水中,振荡后静置,能分层且浮于水面的是( )
A. 溴苯 B. 苯 C. 乙醇 D. 硝基苯
2. 酒精在浓硫酸作用下,可能发生的反应是( )。(长春市检测题)
A. 加聚反应 B. 取代反应 C. 消去反应 D. 加成反应
3. 下列物质的用途错误的是( )(上海市高考题)
A. 食盐用于制纯碱 B. 硅藻土作吸附剂
C. 用硫酸铜配制农药 D. 乙二醇作医用消毒剂
4. 下列各组物质中,只用溴水一种试剂不能加以区别的是( )
A. 苯、己烷、甲苯 B. 硫化氢、二氧化硫、二氧化碳
C. 乙烷、乙烯、乙炔 D. 煤油、乙醇、四氯化碳
5. 下列物质误食后,不会引起中毒的是( )。(北京市测试题)
A. B. C. D.
6. 下列反应属于取代反应的是( )。(北京市会考题)
A. 乙醇与浓硫酸加热到140℃ B. 乙醇与硫酸、溴化钠共热
C. 乙醇与氧气反应生成乙醛 D. 乙醇与浓共热至170℃
7. 甲醇、乙二醇、丙三醇中分别加入足量的金属钠产生等体积的氢气(相同条件),则上述三种醇的物质的量之比是( )。(广州市测试题)
A. B. C. D.
二. 填空题:
8. 将铜丝放在酒精灯外焰加热后,其表面变为 色,然后放在酒精灯的焰芯加热,其表面变为 色。以上两反应的方程式为 。
9. 要检验酒精是否有水,可在酒精中加入 ,然后看其是否变 色。由工业酒精制取无水酒精的方法是 。
10. 对于司机酒后驾车,可对其呼出的气体进行检验而查出,所利用的化学反应如下:
(红色)(绿色)
被检测的气体成分是 ,上述反应中的氧化剂是 ,还原剂是 。(广东省高考综合题)
11. 除去下列物质中的少量杂质(括号内的物质)。加入的试剂及操作方法分别为:(1)溴乙烷(水): ;(2)溴乙烷(乙醇): ;(3)溴乙烷(溴): 。
12. 分子组成为的液态有机物A,与足量的金属钠作用,可生成氢气(标准状况),则A分子中必有一个 基,若此基在碳链的一端,则A的结构简式为 。
A与浓硫酸共热,分子内脱去1分子水,生成B。B的结构简式为 。
B通入溴水能发生 反应,生成C。C的结构简式为 。
A在有铜作催化剂时,与氧气一起加热,发生氧化反应,生成D。D的结构简式为
。
写出下列指定反应的化学方程式:① ;② ;③
。(南昌市联考题)
【试题答案】
一. 选择题:
1. B 2. BC 3. D 4. AC 5. A 6. AB 7. D
二. 填空题:
8. 黑;亮红;
;
9. 无水;蓝;加入生石灰、蒸馏 10. 乙醇;;
11. 生石灰、蒸馏;水、分液;溶液、分液
12. 羟;;;加成;;
①
②
③
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