盐类的水解
（一）网上课堂
[本讲主要内容]
盐类水解的过程，水解的定义，盐类水解的规律，盐类水解的离子方程式书写，水解平衡及其移动，盐类水解知识的应用。
[学习指导]
一．盐类的水解
1．盐水解过程
盐的水解过程，本质上是有些盐溶于水，破坏了水的电离平衡状态，促使水的电离平衡右移，重新建立平衡体系，在这个平衡体系中，包括水的电离平衡，也包括某些离子水解平衡，统称为盐的水解平衡，与化学平衡一样，各种离子浓度、分子浓度不再改变，但也属于动态平衡。
先认识强碱弱酸的盐水解过程。
例如：醋酸钠水解
（弱电解质）H2O ? H++OH-
+
CH3COONa=CH3COO-+Na+
CH3COOH（弱电解质）
由于CH3COO-与水电离出的H+结合生成了弱电解质CH3COOH，消耗了溶液中的H+，从而破坏了水的电离平衡，随着H+减少，水的电离平衡右移，于是OH-溶液增大，直至建立新的平衡——盐的水解平衡。结果，溶液中C(OH-)>C(H+)，从而使醋酸钠溶液呈碱性。
醋酸钠水解的化学方程式为：CH3COONa+H2O?CH3COOH+NaOH经常用的是其水解的离子方程式：CH3COO-+H2O?CH3COOH+OH-
碳酸钠水解过程与醋酸钠相似，只是分两步水解
（弱电解质）H2O?H++OH-
+
Na2CO3=CO32-+2Na+
HCO3-（弱电解质）
第一步水解的化学方程式 Na2CO3+H2O?NaHCO3+NaOH
第一步水解的离子方程式 CO32-+H2O?HCO3-+OH-
第一步水解生成的HCO3-进一步发生水解，离子方程式为：
HCO3-+H2O?H2CO3+OH- 第二步水解的程度很小，生成的H2CO3浓度很小，不会放出CO2气体，Na2CO3溶液中C(OH-)>C(H+)溶液呈碱性。
其他的盐，如Na2S，K2CO3，Na3PO4，NaCN，NaF水解也属于这种类型。
再认识强酸弱碱的盐水解过程。
如NH4Cl水解
（弱电解质）H2O?H++OH-
+
NH4Cl=Cl-+NH4+
NH3·H2O（弱电解质）
化学方程式：NH4Cl+H2O?NH3·H2O+HCl
离子方程式：NH4++H2O?NH3·H2O+H+
NH4Cl溶液中：C(H+)>C(OH-)溶液呈酸性。
其他强酸弱碱的盐如Cu(NO3)2，Al2(SO4)3，(NH4)2SO4，KAl(SO4)2·12H2O，FeCl3等的水解也都属于这种类型。
强酸强碱的盐，不发生水解，原因是：盐的离子不能破坏水的电离平衡。例如：NaCl在溶液中
H2O?H++OH-
NaCl=Cl-+Na+
4种离子相碰撞，不会形成弱电解质，溶液中C(H+)=C(OH-)呈中性，这类盐如KNO3，Na2SO4，KCl等都与NaCl一样，不发生水解。
还有一类盐，叫弱酸弱碱的盐，它们水解程度大，掌握比较困难，教材上不做要求。
2．盐类水解的定义
在溶液中盐的离子与水电离出的H+或OH-结合生成弱电解质（弱酸或弱酸）的反应。
3．盐类水解的规律
盐的类型
代表物
用pH试纸测溶液的pH
发生水解的离子
生成的弱电解质
C(H+)与C(OH-)的关系
强酸强碱盐
NaCl，KNO3
pH=7
————
————
C(H+)=C(OH-)
强酸弱碱盐
NH4Cl，Al2(SO4)3
pH<7
NH4+，Al3+
NH3·H2O，Al(OH)3
C(H+)>C(OH-)
弱酸强碱盐
CH3COONa，Na2CO3
pH>7
CH3COO-，CO32-
CH3COOH，HCO3-
C(H+)C(OH-)>C(A-)>C(H+)
B．C(M+)>C(A-)>C(H+)>C(OH-)
C．C(M+)>C(A-)>C(OH-)>C(H+)
D．C(M+)+C(H+)=C(A-)+C(OH-)
解析：等体积等浓度的强碱和弱碱恰好完全中和，生成强碱弱酸盐MA，MA全部电离：MA=M++A-，弱酸根A-部分水解：A-+H2O?HA+OH-，使得溶液显碱性，C(OH-)>C(H+)，C(M+)>C(A-)，C(A-)>C(OH-)，所以选C。根据溶液中正、负电荷守恒，选择D。
4．能将NaOH、Ba(OH)2、NaCl、Ba(NO3)2，Na2S、NaHCO3六种溶液区别开的一种试剂是什么？
解析：给出六种物质，其中有两种强碱，两种强酸强碱的盐，两种强碱弱酸的盐，有Ba2+想到用SO42-，有OH-想到要用Al3+，Al2(SO4)3恰好是强酸弱碱的盐，同时要分析，Al2(SO4)3与六种溶液的反应现象各异才可以认为正确。要把Al2(SO4)3溶液滴入六种待测溶液中，其中无反应现象的是NaCl溶液；有白色沉淀同时形成大量泡沫、无特殊气味的是NaHCO3溶液；形成大量泡沫，有臭味的是Na2S溶液；生成白色沉淀，振荡后完全消失的是NaOH溶液。有白色沉淀，振荡后，白色沉淀溶解一部分的是Ba(OH)2溶液。有白色沉淀，振荡后未明显变化的是Ba(NO3)2溶液。
（二）网上能力训练题
[基础性训练题]
一．选择题
1．下列反应，属于盐类水解反应的是（ ）
A．NH4++2H2O?NH3·H2O+H3O+
B．HS-+H2O?S2-+H3O+
C．SO2+H2O=H2SO3
D．Cl2+H2O=HCl+HClO
2．NH4Cl溶于重水（D2O）中生成一水合氨和水合氢离子的化学式是（ ）
A．NH3·D2O和HD2O+ B．NH3·HDO和D3O+
C．NH2D·D2O和DH2O+ D．NH2D·HDO和D3O+
3．能使水的电离平衡右移，且水溶液显酸性的微粒是（ ）
A．CH3COO- B．NH4+
C．Al3+ D．HCO3-
4．下列化合物既能由单质直接化合制得，又能由复分解反应制得的是（ ）
A．CuS B．FeS C．FeCl2 D．Al2S3
5．明矾溶液中各离子物质的量浓度大小关系能够确定的是（ ）
A．C(K+)>C(Al3+) B．C(K+)=C(Al3+)
C．C(H+)=C(OH-) D．C(Al3+)7
D．等物质的量浓度的盐酸和醋酸溶液导电性HCl强于CH3COOH
7．等体积下列溶液中，离子数目最多的是（ ）
A．0.1mol·L-1的AlCl3溶液
B．0.2mol·L-1的KCl溶液
C．0.2mol·L-1的NH4Cl溶液
D．0.1mol·L-1的H3PO4溶液
8．下列水解离子方程式正确的是（ ）
A．HS-+H2O?S2-+H3O+
B．HPO42-+H2O?H2PO4-+OH-
C．Al3++3H2O?Al(OH)3↓+3H+
D．CO32-+2H2O?2OH-+H2CO3
H2O+CO2↑
9．室温下稀的HCl和NH4Cl溶液中由水电离出的C(H+)分别是amol·L-1和bmol·L-1，它们pH均为5，则a、b大小关系为（ ）
A．相等 B．a>b
C．aC(NH4+)>C(H+)>C(OH-)
B．C(NH4+)>C(Cl-)>C(H+)>C(OH-)
C．C(Cl-)=C(NH4+)>C(H+)>C(OH-)
D．C(NH4+)=C(Cl-)>C(H+)>C(OH-)
二．填空题
14．在FeCl3溶液中存在Fe3++3H2O?Fe(OH)3+3H+的平衡体系，改变条件，对下列各项影响的结果填入下表
改变的条件
平衡移动的方向
Fe3+的水解程度
n(H+)
C(H+)
升温
加少量HCl
加Na2CO3
加CuO
加水
15．浓度均为0.1mol·L-1的下列溶液：Ba(OH)2，H2SO4，NaHSO4，NH3·H2O，CH3COOH，NH4Cl，K2CO3，KHCO3，NaOH，其pH由大到小顺序为_______________。
[提高性训练题]
一．选择题
16．将pH=3的盐酸和pH=11的氨水等体积混合后，溶液中离子浓度关系正确的是（ ）
A．C(NH4+)>C(Cl-)>C(H+)>C(OH-)
B．C(NH4+)>C(Cl-)>C(OH-)>C(H+)
C．C(Cl-)>C(NH4+)>C(H+)>C(OH-)
D．C(Cl-)>C(NH4+)>C(OH-)>C(H+)
17．下列各组离子，在强碱性溶液中可以大量共存的是（ ）
A．K+、Na+、HSO3-、Cl-
B．Na+、Ba2+、AlO2-、NO3-
C．NH4+、K+、Cl-、NO3-
D．K+、Na+、ClO-、S2-
18．下列离子中，因水解相互促进，而不能大量共存的是（ ）
A．HCO3-，SO32-，OH-，Na+
B．AlO2-，Cl-，Na+，Al3+
C．Cu2+，SO42-，Cl-，S2-
D．Al3+，NO3-，HCO3-，Na+
19．物质的量浓度相同的三种盐NaX，NaY和NaZ的溶液，其pH值依次为8，9，10，则HX，HY，HZ的酸性由强到弱的顺序是（ ）
A．HX，HZ，HY B．HZ，HY，HX
C．HX，HY，HZ D．HY，HZ，HX
20．不用其它试剂，限用化学方法区别下列两组内的四瓶溶液（ ）
①FeCl3、BaCl2、MgSO4、Al2(SO4)3
②Al2(SO4)3、盐酸、BaCl2、K2CO3
A．只有①组可以 B．只有②组可以
C．两组都可以 D．两组都不可以
[研究性习题]
21．物质的量浓度相同的下列溶液中，C(NH4+)最大的是（ ）C(NH4+)最小的是（ ）
A．NH4Cl B．NH4HSO4
C．CH3COONH4 D．NH4HCO3
22．下列各组离子在溶液中不能大量共存的是（ ）
A．NH4+、K+、Mg2+、H2PO4-
B．K+、Al3+、Br-、NO3-
C．Fe3+、Na+、AlO2-、Br-
D．Fe2+、Na+、Cl-、I-
E．HSO4-、Cl-、SO32-、S2-
23．为了除去MgCl2酸性溶液中的Fe3+，可在加热搅拌的条件下加入一种试剂，过滤后再加入适量盐酸，这种试剂是（ ）
A．NH3·H2O B．NaOH
C．Na2CO3 D．MgCO3
24．铵态氮肥与草木灰混合施用会使肥效降低，其主要原因用离子方程式表示为
____________________
____________________
能力训练题点拨与解答
[基础性训练题部分]
一．选择题
1．A
2．B
首先写正确重水的电离方程式D2O+D2O?DO-+D3O+然后再写NH4+结合DO-生成一水合氨：NH4++DO-?NH3·HDO
3．BC
A项水解，CH3COO-+H2O?CH3COOH+OH-，使水电离平衡右移，但溶液显碱性。D选项同A。C选项，Al3++3H2O?Al(OH)3+3H+，使水电离平衡右移，溶液呈酸性。B同于C。
4．B
A选项，Cu、S直接化合生成Cu2S。只能由复分解反应制备；B选项正确：Fe+SFeS，FeSO4+Na2S==FeS↓+Na2SO4，C选项不对，2Fe+3Cl22FeCl3，D只能与单质直接化合2Al+3SAl2S3，不能由复分解反应制得，原因是Al3+与S2-互促水解，只能得到水解产物，2Al3++3S2-+6H2O==2Al(OH)3↓+3H2S↑
5．A
明矾溶于水的电离方程式为
KAl(SO4)2·12H2O==K++Al3++2SO42-+12H2O Al3+发生水解而减少，Al3++3H2O?Al(OH)3+3H+
6．CD
7．A
ABC三个选项从电解质电离产生的离子数目是相等的。但由于Al3+水解每减少一个Al3+，同时增加3个H+，所以AlCl3溶液中离子数目最多，而D选项H3PO4是弱电解质，电离能力弱，离子数目最少。
8．B
A是电离方程式，B正确，HPO42-结合水电离出的H+，溶液呈碱性。方程式两边，原子数相等，电荷数相同。C错，不应有“↓”号，D错，首先错在高价阴离子要分步水解，其次错在H2CO3浓度很小，不会分解放出CO2。
9．C
向水中加HCl，使水电离平衡左移，水电离能力减弱，pH=5 C(H+)=10-5mol·L-1是盐酸电离出的H+决定，由水电离出的C(H+)==10-9mol·L-1。向水中加入NH4Cl，NH4+与水电离出的OH-相结合，生成弱电解质NH3·H2O，使水电离平衡右移，使C(H+)升高，NH4Cl溶液中pH=5。C(H+)=10-5mol·L-1，是水电离产生的，所以a2:1；C温度相同物质的量浓度不同的弱电解质，电离能力不同它们C(H+)之比不与物质的量之比不与物质的量之比成倍数关系；D两种烧碱其C(OH-)相同。
11．B
在Na4Cl溶液中，由于NH4+水解而减少，为保证C(NH4+):C(Cl-)=1向NH4Cl溶液中加NH3·H2O，阻止NH4+水解，又没引入Cl-。
12．BC
AD两选项的溶液都呈碱性，不会与Mg反应。B是酸，与镁反应产生H2。C是盐溶液，由于NH4+水解，溶液中C(H+)>C(OH-)所以可以发生Mg+2H+==Mg2++H2↑的反应。
13．A
在NH4Cl溶液中，首先是NH4Cl=NH4++Cl-然后是NH4++H2O?NH3·H2O+H+，所以C(Cl-)>C(NH4+)>C(H+)>C(OH-)
二．填空题
14．
向正反应方向
变大
增多
升高
向逆反应方向
变小
增多
升高
向正反应方向
变大
减少
降低
向正反应方向
变大
减少
降低
向正反应方向
变大
增多
降低
15．Ba(OH)2、NaOH、NH3·H2O、K2CO3、KHCO3、NH4Cl、CH3COOH、NaHSO4、H2SO4。
[提高性训练题部分]
一．选择题
16．解析：盐酸和氨水中 由于NH3·H2O是弱电解质，部分电离，所以反应前C(NH3·H2O)>C(HCl)，两溶液混合后，NH3·H2O过量，最终得到的是NH4Cl和NH3·H2O的混合液。由于NH3·H2O的电离能力比NH4+的水解能力强，此时不用考虑NH4+水解，所以C(NH4+)>C(Cl-)，且溶液呈碱性，C(OH-)>C(H+)故选择B。
17．解析：A选项中，HSO3-不可在碱性溶液中大量共存。C选项中NH4+不可在碱性溶液中大量共存。D选项中ClO-和S2-在碱性溶液中发生氧化还原反应（ClO-+S2-+H2O=Cl-+S↓+2OH-）而不可共存。只有B，可以共存。选择B。
18．解析：A选项中，HCO3-和SO32-水解，溶液都呈碱性，无互促关系。A组离子虽然不能大量共存，但与题干要求不相符合，不选择它。选择B，原因是AlO2-和Al3+是水解互促关系，3AlO2-+Al3++6H2O=4Al(OH)3↓，C选项中，离子也不能大量共存，Cu2++S2-=CuS↓，但不是水解互促关系，不选择它，D选项正确，Al3+和HCl3-水解互促：Al3++3HCO3-=Al(OH)3↓+3CO2↑选择BD。
19．解析：NaX、NaY、NaZ为三个强碱弱酸的盐强越弱，其酸根离子水解程度越大，其盐溶液的碱性越强，pH越大。
pH(NaX)HY>HZ 选择C
20．解析：①组四种盐，利用沉淀反应，MgSO4和Al2(SO4)3与BaCl2都生成白色沉淀，反应现象相同，无法鉴别。②组利用复分解反应，可以找出盐酸和K2CO3溶液其中一种溶液与余下的两溶液反应现象是：有白色沉淀且有气体逸出，那就知道K2CO3和Al2(SO4)3了，如果只生成白色沉淀，那也就知道BaCl2和K2CO3了。如果没任何反应现象，那么知道手中拿的是盐酸。所以选B。
[研究性习题]
21．解析：C(NH4+)最大的是B，在溶液中发生电离NH4HSO4=NH4++H++SO42-，溶液呈酸性，抑制NH4+水解。其它三种溶液中，因为水解NH4+变少，C(NH4+)最小的是D。NH4HCO3，原因是酸性CH3COOH>HCO3-，HCO3-水解程度>CH3COO-水解程度。HCO3-+H2O?H2CO3+OH-溶液呈碱性，使NH4++H2O?NH3·H2O+H+程度变大所以NH4HCO3中C(NH4+)最小。
22．不能共存的离子组是C和E。C不可共存原因是水解互促Fe3++3AlO2-+6H2O=Fe(OH)3↓+3Al(OH)3↓，E中HSO4-=H++SO42-，而SO32-和S2-在酸性溶液中不可大量共存。其它三个选项都可共存。
23．解析：分离提纯过程中，除去旧杂质不得引入新杂质，故选择D。因为Fe+水解呈酸性Fe3++3H2O?Fe(OH)3+3H+，加热可促进Fe3+水解，加入MgCO3，发生反应MgCO3+2H+=Mg2++H2O+CO2↑,使Fe3+水解平衡向正反应方向移动，而生成Fe(OH)3沉淀，过滤即可除去。
24．解析：铵态氮肥，指铵盐肥料。草木灰的主要成分是K2CO3，CO32-水溶液呈碱性，NH4+遇OH-易形成NH3而散发到空气中，使氮元素流失，肥效下降，发生反应的离子方程式是：
CO32-+H2O?HCO3-+OH-
NH4++OH-==NH3↑+H2O
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