2013高考分类解析-----理综（化学）非选择题部分（6.有机合成与推断) 备注：2013年高考化学或者理科综合（化学）试题统计及顺序 （共15套，31地区） 1、（1套）大纲版全国卷 （广西） 2、（1套，9地区）新课标全国卷I(内蒙古、宁夏；黑龙江、吉林、河南、河北、山西、陕西、湖南、江西） 3、（1套，7地区）新课标全国卷II（西藏，新疆；青海、甘肃、贵州、云南、辽宁） 4、（4套，4地区）4个直辖市各一套：北京、天津、上海、重庆 5、（8套,8地区）自主命题省份：浙江,山东，四川，福建，广东，安徽,江苏，海南。 30、（15分）芳香化合物A是一种基本化工原料，可以从煤和石油中得到。OPA是一种重要的有机化工中间体。A、B、C、D、E、F和OPA的转化关系如下所示：
回答下列问题： （1）A的化学名称是 ； （2）由A生成B 的反应类型是 。在该反应的副产物中，与B互为同分异构体的化合物的结构简式为 ； （3）写出C所有可能的结构简式 ； （4）D（邻苯二甲酸二乙酯）是一种增塑剂。请用A、不超过两个碳的有机物及合适的无机试剂为原料，经两步反应合成D。用化学方程式表示合成路线 ； （5）OPA的化学名称是 ，OPA经中间体E可合成一种聚酯类高分子化合物F，由E合成F的反应类型为 ，该反应的化学方程式为 。（提示
） （6）芳香化合物G是E的同分异构体，G分子中含有醛基、酯基和醚基三种含氧官能团，写出G所有可能的结构简式 【答案】（1）邻二甲苯（1分） （2）取代反应（1分）
（1分） （3）
（2分） （4）
（2分） （5）邻苯二甲醛（1分） 缩聚反应（1分）
（2分） （6）
（4分） 【解析】（1）根据A发送取代反应生成B的结构式可知A的结构简式； （2）A到B的取代，产物还有可能是
；（3） 这个转化为取代反应，由于甲基的存在，使其对位和邻位上的H原子发生活化，更容易发生取代反应，产物是
；（4）合成邻苯二甲酸二乙酯的原料是邻苯二甲酸 和乙醇， 可以由邻二甲苯发生氧化反应得到，所以合成路线为
；（5） 根据反应条件、生成物的分子式以及单体E合成聚酯类高分子化合物，可知E中的2个醛 基，一个被氧化成羧基，一个被还原成羟基，所以E的结构简式为
， 则E发生缩聚反应的方程式可得；（6）G的分子式为C8H8O3，G分子中含有醛基、酯基和醚基三种含氧官能团，根据官能团位置异构，我们可以写出其结构简式 。 【试源】2013年高考理综化学大纲版（广西） 38．[化学—选修5：有机化学基础]（15分）ks5u 査尔酮类化合物G是黄酮类药物的主要合成中间体，其中一种合成路线如下：
已知以下信息： ① 芳香烃A的相对分子质量在100 ~110之间，1mol A充分燃烧可生成72g水。 ② C不能发生银镜反应。 ③ D能发生银镜反应、可溶于饱和Na2CO3溶液、核磁共振氢谱显示有4种氢。 ④
⑤ RCOCH3 + RˊCHO
RCOCH = CHRˊ 回答下列问题： （1）A的化学名称为 。 （2）由B生成C的化学方程式为 。 （3）E的分子式为 ，由E生成F的反应类型为 。 （4）G的结构简式为 。 （5）D的芳香同分异构体H既能发生银镜反应，又能发生水解反应，H在酸催化下发生水解反应的化学方程式为 。 （6）F的同分异构体中，既能发生银镜反应，又能与FeCl3溶液发生显色反应的共有 种，其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为2∶2∶2∶1∶1的为 （写结构简式）。 【答案】38．[化学—选修5：有机化学基础]（15分） （1）苯乙烯 （2）
（3）C7H5O2Na 取代反应 （4）
（不要求立体异构） （5）
（6）13
【解析】本题考察有机基础知识，最后一个求算同分异构体数目的不容易得分。 【试源】2013年高考化学试题新课标Ⅰ卷 38.[化学——选修5：有机化学基础]（15分） 化合物Ⅰ（C11H12O3）是制备液晶材料的中间体之一，其分子中含有醛基和酯基。Ⅰ可以用E和H在一定条件下合成：
已知以下信息： A的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢； RCH=CH2 RCH2CH2OH 化合物F苯环上的一氯代物只有两种； 通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。 回答下列问题： A的化学名称为_________。 D的结构简式为_________ 。 E的分子式为___________。 （4）F生成G的化学方程式为 ________ , 该反应类型为__________。 （5）I的结构简式为___________。 （6）I的同系物J比I相对分子质量小14，J的同分异构体中能同时满足如下条件： ①苯环上只有两个取代基， ②既能发生银镜反应，又能和饱和NaHCO3溶液反应放出CO2，共有______种（不考虑立体异构）。J的一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为2：2：1，写出J的这种同分异构体的结构简式______ 。 【解析】以有机框图合成为载体考察有机化合物知识，涉及有机命名、有机结构简式、分子式、化学方程式、同分异构体种类。 （1）A的分子式为C4H9Cl，核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢，所以A的结构简式为(CH3)3CCl，为2—甲基—2—氯丙烷； （2）A→B是消去反应，B是(CH3)2C=CH2；B→C是加成反应，根据提供的反应信息，C是(CH3)2CHCH2OH;C→D是氧化反应，D是(CH3)2CHCHO; （3）D→E是氧化反应，E是(CH3)2CHCOOH;分子式为C4H8O2； （4）F的分子式为C7H8O；苯环上的一氯代物只有两种，所以F的结构简式为
； 在光照条件下与氯气按物质的量之比1：2反应，是对甲酚中的甲基中的2个H被Cl取代。化学方程式为：
属于取代反应。 （5）F→G是取代反应，G→H是水解反应，根据信息，应该是—CHCl2变成—CHO，H→I是酯化反应。I的结构简式为：
; （6）J是I的同系物，相对分子质量小14，说明J比I少一个C原子，两个取代基， 既能发生银镜反应，又能和饱和NaHCO3溶液反应放出CO2；官能团一个是羧基，一个醛基，或—COOH与—CH2CH2CHO组合，或—COOH与—CH(CH3)CHO组合，或—CH2COOH与—CH2CHO组合，或—CH2CH2COOH与—CHO组合，或 —CH(CH3)COOH与—CHO组合，或HOOCCH（CHO）—与—CH3的组合；每一个组合考虑邻、间、对三个位置变化，一共有6×3=18种满足条件的同分异构体。其中，一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为2：2：1，结构简式为：
。 【答案】 （1）2—甲基—2—氯丙烷； （2）(CH3)2CHCHO; （3）C4H8O2； （4）
取代反应。 （5）
（6）18；
。 【试源】2013年高考化学试题新课标Ⅱ卷 25．（17分） 可降解聚合物P的合成路线如下
（1）A的含氧官能团名称是____________。 （2）羧酸a的电离方程是________________。 （3）B→C的化学方程式是_____________。 （4）化合物D苯环上的一氯代物有2中，D的结构简式是___________。 （5）E→F中反应①和②的反应类型分别是___________。 （6）F的结构简式是_____________。 （7）聚合物P的结构简式是________________。 【答案】 （1）羟基；CO32－+H2O
HCO3－+OH－ （2）可逆号
; (3)
； （4）
； （5）加成反应，取代反应； （6）
； （7）
。 【KS5U解析】A不饱和度为
=4，结合C的还原产物可知，A中含有一个苯环，能与羧酸a反应酯化反应生成B，a为CH3COOH，A为
，B为
，反应硝化反应生成C，为
，化合物D苯环上的一氯代物有2种，结合
与D的分子式可知，首先-NH2被转化-OH，再发生酚羟基与NaOH反应，同时发生酯的水解，D的结构简式是
，D发生催化氧化后，再酸化生成E，结合E的分子式可知，醇羟基氧化为-CHO，故E的结构简式为
，根据反应信息i可知，E先发生加成反应，再发生取代反应，最后发生水解反应生成F，F为
，加热生成G，结合G的分子式与结构特点可知，应是2分子F通过形成肽键再形成1个六元环状，故G为
，根据反应信息ii可知，P为
； 【试源】2013年高考理综化学试题（北京） 8．（18分）已知2RCH2CHO　
　R－CH2CH=C－CHO 水杨酸酯E为紫外线吸收剂，可用于配制防晒霜。E的一种合成路线如下：
请回答下列问题： （1）一元醇A中氧的质量分数约为21.6%，则A的分子式为 ；结构分析显示A只有一个甲基，A的名称为 。 （2）B能与新制的Cu（OH）2发生反应，该反应的化学方程式为 。 （3）C有 种结构；若一次取样，检验C中所含官能团，按使用的先后顺序写出所用试剂： 。 （4）第③步的反应类型为 ；D所含官能团的名称为 。 （5）写出同时符合下列条件的水杨酸所有同分异构体的结构简式： 。 a．分子中有6个碳原子在一条直线上； b．分子中所含官能团包括水杨酸具有的官能团。 （6）第④步的反应条件为 ；写出E的结构简式： 。 【答案】见解析 【解析】（1）A是一元醇，氧的质量分数约为21.6%，A只有一个甲基，推知A的相对分子质量为74，-OH相对分子质量17碳氢部分为57应该为-C4H9，只有一个甲基，所以为正丁醇。 （2）B为丁醛，与新制的Cu(OH)2反应的化学方程式为
（3）B丁醛自身2分子的反应，根据题干信息，2分子丁醛先发生加成反应形成
再发生消去反应可以形成两种结构。检验C中的碳碳双键和醛基时，用银氨溶液先检验醛基，再加稀盐酸使溶液呈酸性后，加溴水检验碳碳双键。在这里不能先检验碳碳双键。也可以用酸性高锰酸钾检验碳碳双键。D为醛基加H2形成的醇 （4）第③的反应类型为加成（还原）反应，D所含的官能团为羟基。 （5）写出水杨酸所有同分异构体的结构简式：水杨酸除了羧基，苯环的不饱和度为4，写6个碳原子在一条直线上时，应该有碳碳叁键两个。
，
，

第④步的反应为酯化反应，所以反应条件为浓硫酸、加热。E的结构简式
【试源】2013年高考理综化学试题（天津） 九、（本题共10分）
异构化可得到三元乙丙橡胶的第三单体
。
由A（C5H6）和B经Diels-Alder反应制得。Diels-Alder反应为共轭双烯与含有烯键或炔键的化合物相互作用生成六元环状化合物的反应，最简单的反应是
完成下列填空： 44. Diels-Alder反应属于 反应（填反应类型）：A的结构简式为 。 45．写出与
互为同分异构，且一溴代物只有两种的芳香烃的名称 写出生成这两种一溴代物所需要的反应试剂和反应条件。 46.B与Cl2的1,2—加成产物消去HCl得到2—氯代二烯烃，该二烯烃和丙烯酸（CH2=CHCOOH）聚合得到的聚合物可改进氯丁橡胶的耐寒性和加工性能，写出该聚合物的结构简式。 47.写出实验室由
的属于芳香烃的同分异构体的同系物制备
的合成路线，（合成路线常用的表示方式为：
目标产物） 九.【答案】（44）加成反应 、
（45）1,3,5-三甲基苯（或均-三甲基苯） （46）
（47）
【解析】（44）利用题中乙烯与1,3-丁二烯反应得到环己烯的信息可知Diels-Alder反应的机理是不饱和键断裂，然后在不饱和键两端的碳原子上直接连接其他原子，因此属于加成反应；结合
的结构和分子式（C9H12）可知B为1,3-丁二烯，A的结构简式为：
。（45）与
（分子式为：C9H12）互为同分异构体且属于芳香烃的同分异构体有8种（一取代产物2种，取代基分别为：丙基、异丙基；二取代产物有3种，取代基为甲基、乙基，有邻、间、对三种；三取代产物有3种，取代基为三个甲基，分连、偏、均三种情况），结合限定条件，知满足条件的该物质是1,3,5-三甲基苯（或均-三甲基苯）。（46）由B（1,3-丁二烯）经加成、消去反应得到2-氯代二烯烃（CH2=CCl-CH=CH2）与丙烯酸的聚合反应类似乙烯生成聚乙烯的加聚反应，因此可得聚合物的结构简式。（4）结合苯甲醛的碳骨架结构可知合成苯甲醛的原料为甲苯（甲苯恰好是与
的属于芳香烃的同分异构体的同系物），甲苯在光照下可与氯气发生甲基上的取代反应，生成氯代烃在NaOH溶液水解可得到苯甲醇，醇在Ag或Cu的催化作用下，可与氧气发生催化氧化得到苯甲醛。 【试源】2013年高考化学试题上海卷 十、（本题共12分） 沐舒坦（结构简式为
，不考虑立体异构）是临床上使用广泛的。下图所示的其多条合成路线中的一条（反应试剂和反应条件均未标出）
完成下列填空： 48.写出反应试剂和反应条件。 反应① 反应⑤ 49.写出反应类型。 反应③ 反应⑥ 50.写出结构简式。 A B 51．反应⑥中除加入反应试剂C外，还需要加入K2CO3，其目的是为了中和 防止 52.写出两种C的能发生水解反应，且只含3种不同化学环境氢原子的同分异构体的结构简式。 53. 反应②，反应③的顺序不能颠倒，其原因是 、 。 十.【答案】（48）①HNO3 ；浓硫酸、加热。 ② 溴 、FeBr3 。 （49）还原反应 、 取代反应 （50）
、
（51）HCl、 氨基与盐酸发生反应 （52）
、
（53）因氨基容易被氧化，若反应②、③颠倒，再利用KMnO4、加热的条件下氧化-CH3转化为-COOH的同时也会将-NH2氧化。 【解析】结合产物的结构简式，利用流程图和起始原料的分子式（C7H8）可知起始原料为甲苯，所以反应①是甲苯与HNO3在浓硫酸做催化剂，加热的条件下发生取代反应生成邻硝基甲苯，利用题中的已知信息知，反应②是邻硝基甲苯与KMnO4在加热条件下发生氧化反应（甲基氧化为羧基）得到邻硝基苯甲酸，邻硝基苯甲酸经还原反应（反应③）使硝基转化为氨基，故A的结构简式为：
；反应④是物质A与甲醇发生酯化反应得到
，然后
在FeBe3做催化剂作用下，与Br2发生取代反应（反应⑤），利用取代基的定位效应知-Br取代氨基邻、对位上的氢原子，因此反应⑤生成产物的结构简式为：
。结合流程中物质B反应前后物质的结构简式，利用B的分子式可推知B的结构简式为：
；反应⑥中有HCl生成，而HCl与-NH2可发生反应，因此可知反应⑥加入K2CO3的作用是中和反应生成的HCl，同时还防止HCl与-NH2发生反应；物质的结构简式为：
，分子式为C6H13NO，该物质可水解的同分异构体只能含有肽键，结合只含3种化学环境不同的氢原子可知肽键两端链接的烷基中都只含一种氢原子，因此两个烷基只能是-CH3与-C(CH3)3，由此可写出满足条件的两种同分异构体的结构简式。 【试源】2013年高考化学试题上海卷 10．(15分)华法林是一种治疗心脑血管疾病的药物，可由化合物E和M在一定条件下合成得到(部分反应条件略)。
(1) A的名称为 ，A→B的反应类型为 。 (2) D→E的反应中，加入的化合物X与新制Cu(OH)2反应产生红色沉淀的化学方程式为 。 (3) G→J为取代反应，其另一产物分子中的官能团是 。 (4) L的同分异构体Q是芳香酸，
，T的核磁共振氢谱只有两组峰，Q的结构简式为 。 (5) 题10图中，能缩合成体型高分子化合物的酚类单体是 。 (6) 已知：L→M的原理为
和
，M的结构简式为 。 10.（15分）（1）丙炔，加成反应 （2）C6H5CHO+2Cu(OH)2+NaOH
C6H5COONa+Cu2O↓+3H2O ⑶－COOH或羧基 ⑷
，
 ⑸苯酚 ⑹
 【解析】（1）A中含有碳碳三键，属于炔烃，故可知A→B是乙炔与H2O发生加成反应。（2）利用D、E的结构简式知E是D与X（苯甲醛）发生反应生成E与H2O，苯甲醛可与新制氢氧化铜浊液发生氧化还原反应生成苯甲酸与砖红色氧化亚铜沉淀、水，反应溶液为碱性，因此生成苯甲酸又与碱反应生成本甲酸盐，由此可知X（苯甲醛）与新制氢氧化铜浊液反应的化学方程式。（3）G为乙酸酐，G与苯酚生成J同时，还生成乙酸，乙酸中含有的官能团是-COOH。（4）利用L的结构简式可知满足条件的Q为甲基苯甲酸，再利用T的结构特点可知Q为对甲基苯甲酸；光照时甲基上的一个H被Cl取代，故R→S为氯代烃的水解反应。（5）苯酚可与甲醛缩合成体型高分子化合物。（6）结合题中已知和M的分子式容易得出M的结构简式。 【试源】2013年高考理综化学试题（重庆） 26.（16分） 有机物F是一种新型涂料固化剂，可由下列路线合成（部分反应条件略去）：
（1）B的结构简式是 ；E中含有的官能团名称是 。 （2）由C和E合成F的化学方程式是 。 （3）同时满足下列条件的苯的同分异构体的结构简式是 。 （4）乙烯在实验室可由 （填有机物名称）通过 （填反应堆类型）制备。 （5）下列说法正确的是 。 a. A 属于饱和烃 b . D与乙醛的分子式相同 c．E不能与盐酸反应 d . F可以发生酯化反应 26. 【答案】 （1）HOOC(CH2)4COOH 羟基和氨基 （2）CH3OOC(CH2)4COOCH3+2HOCH2CH2NH2
HOCH2CH2NHOC(CH2)4CONHCH2CH2OH （3）
（4）乙醇 消去反应 （5）bd 【解析】本题可以采用正向合成的方法得到，苯催化加氢得到A（环己烷），在催化氧化断链，为一个六个碳的直链，有分子式可以确定B为己二酸，然后与甲醇发生酯化反应得到C，将C与F对比得到，C
F的反应为氨基将甲醇替换下来，故可以写出该反应的方程式。 【考点定位】考查有机化学基础知识，涉及有机化合物之间的转化关系，官能团及性质，有机反应类型，有条件的同分异构体的书写等相关知识。 【试源】2013年高考理综化学试题（安徽） 33．（8分）【化学——有机化学基础】 聚酰胺—66常用于生产帐篷、渔网、降落伞及弹力丝袜等织物，可利用下列路线合成：
（1）能与银氨溶液反应的B的同分异构体的结构简式为 （2）D的结构简式为 ，①的反应类型为 （3）为检验D中的官能团，所用试剂包括NaOH水溶液及 （4）由F和G生成H的反应方程式为 答案：（1）CH3CH2CH2CHO （2）CH2ClCH2CH2CH2Cl；取代反应。 （3）AgNO3溶液与稀硝酸 （4）nHOOC(CH2)4COOH+nNH2(CH2)6NH2HO－(CH2)4－－NH(CH2)6NHH＋(2n－1)H2O 解析：A经H2加成得到环丁醚B，与HCl取代得到C氯代丁醇，再进行一步取代得D：丁二醇；通过反应①取代得到己二腈，结合所给信息可知F是己二酸，G是己二胺，通过缩聚反应得到H：聚酰胺-66。 B分子式是C4H8O，符合饱和一元醛的通式，可以写出：CH3CH2CH2CHO。 D是1,4-二氯丁醇：CH2ClCH2CH2CH2Cl；反应①是取代反应。 要检验氯代烃中氯元素，应先通过NaOH溶液水解，然后用AgNO3溶液检验Cl-。 nHOOC(CH2)4COOH+nNH2(CH2)6NH2HO－(CH2)4－－NH(CH2)6NHH＋(2n－1)H2O 【试源】2013年高考理综化学试题（山东） 10. 有机化合物G是合成维生素类药物的中间体，其结构简式为：
G的合成路线如下：
其中A~F分别代表一种有机化合物，合成路线中部分产物及反应条件已略去 已知：
请回答下列问题： （1）G的分子式是 ① ，G中官能团的名称是 ② 。 （2）第①步反应的化学方程式是 。 （3）B的名称（系统命名）是 。 （4）第②~⑥步反应中属于取代反应的有 （填步骤编号）。 （5）第④步反应的化学方程式是 。 （6）写出同时满足下列条件的E的所有同分异构体的结构简式 。 ①只含一种官能团；②链状结构且无—O—O—；③核磁共振氢谱只有两种峰。 【答案】 （1）①C6H10O3 ②羟基、酯基 （2） （3）2-甲基-1-丙醇 （4）②⑤ （5） （6）CH3COOCH2CH2OOCCH3 CH3CH2OOCCOOCH2CH3 CH3OOCCH2CH2COOCH3 【解析】从反应条件可推知A为加成产物，从B和氧气的产物可以逆推出B的结构，由G的结构式可以逆推得F的结构简式为开环加水的构型，则加氢之前的E含有醛基。由反应五可知D为酯，水解得到乙醇和E，则D为乙醇酯，但是根据提示信息，加入C就是发生信息里面的反应，所以C必须为含有醛基的物质，根据酯基、肽键、卤原子等才可以水解，可知添加的C为甲酸乙酯，得解。 【试源】2013年高考理综化学试题（四川） 28、某课题组以苯为主要原料，采取以下路线合成利胆药——柳胺酚。 回答下列问题： 柳胺酚 已知： （1）对于柳胺酚，下列说法正确的是ks5u A.1 mol柳胺酚最多可以和2 molNaOH反应 B.不发生硝化反应 C.可发生水解反应 D.可与溴发生取代反应 （2）写出A B反应所需的试剂______________。 （3）写出B C的化学方程式__________________________________。 （4）写出化合物F的结构简式_____________________________。 （5）写出同时符合下列条件的F的同分异构体的结构简式____________（写出3种）。 ①属酚类化合物，且苯环上有三种不同化学环境的氢原子； ②能发生银镜反应 （6）以苯和乙烯为原料可合成聚苯乙烯，请设计合成路线（无机试剂及溶剂任选）。 注：合成路线的书写格式参照如下示例流程图： 【答案】（1）CD （2）浓硝酸和浓硫酸ks5u （3）
 + 2NaOH + NaCl+H2O （4）见解析 （5） （6） CH2=CH2 【解析】根据合成路线，由柳胺酚的分子结构可逆推出F为邻羟基苯甲酸 E为 ，D为 ，C为 ，B为 ，A为 。 柳胺酚分子中含酚羟基——具有酸性、酰胺键(类似于肽键)——发生水解反应。1 mol柳胺酚最多可以和3 mol NaOH反应，苯环上可以发生硝化反应，苯环上酚羟基邻对位的氢可以发生溴代反应，1mol柳胺酚与Br2反应最多可以消耗4 molBr2。 点评：今年高考有机试题较前三年的都较容易。考查的内容都是有机化学的基础知识——辨认分子结构中的官能团，抓官能团性质；有机分子结构式、有机化学反应方程式的正确书写；同分异构体概念及其有机合成流程的正确表示。能力要求是依据有机化学基础知识采取逆向推理，从而得出各有机化合物的结构，再根据有机合成路线回答相关问题。 【试源】2013年高考化学试题浙江卷 17．(15分)化合物A(分子式为C6H6O)是一种有机化工原料，在空气中易被氧化。A 的有关转化反应如下(部分反应条件略去)：
已知：①
②
（R表示烃基，R′和R″表示烃基或氢） （1）写出A 的结构简式： 。 （2）G是常用指示剂酚酞。写出G中含氧官能团的名称： 和 。 （3）某化合物是E的同分异构体，且分子中只有两种不同化学环境的氢。写出该化合物的结构简式： (任写一种)。 （4）F和D互为同分异构体。写出反应E→F的化学方程式： 。 （5）根据已有知识并结合相关信息，写出以A和HCHO为原料制备
的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：
【答案】17．(15分) （1）
（2）(酚)羟基 酯基 （3）
或
（4）
（5）
【解析】本题是一道基础有机合成题，着力考查阅读有机合成方案、利用题设信息、解决实际问题的能力，也考查了学生对信息接受和处理的敏锐程度、思维的整体性和对有机合成的综合分析能力。本题涉及到有机物性质、有机官能团、同分异构体推理和书写，合成路线流程图设计与表达，重点考查课学生思维的敏捷性和灵活性，对学生的信息获取和加工能力提出较高要求。 解题时，我们应首先要认真审题，分析题意，从中分离出已知条件和推断内容，弄清被推断物和其他有机物的关系，以官能团变化作为解题突破口，充分利用已知条件中的信息暗示和相关知识进行推理，排除干扰，作出正确推断。一般推理的方法有：顺推法(以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用正向思维，得出正确结论)、逆推法(以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用逆向思维，得出正确结论)、多法结合推断(综合应用顺推法和逆推法)等。关注官能团种类的改变，搞清反应机理。 【试源】2013年高考化学试题江苏卷 32.[化学-有机化学基础](13分) 已知：
为合成某种液晶材料的中间体M，有人提出如下不同的合成途径
（1）常温下，下列物质能与A发生反应的有_______（填序号） a.苯 b.Br2/CCl4 c.乙酸乙酯 d.KMnO4/H+溶液 （2）M中官能团的名称是____，由C→B反应类型为________。 （3）由A催化加氢生成M的过程中，可能有中间生成物
和______（写结构简式）生成 （4）检验B中是否含有C可选用的试剂是_____（任写一种名称）。 （5）物质B也可由C10H13Cl与NaOH水溶液共热生成，C10H13Cl的结构简式为______。 （6）C的一种同分异构体E具有如下特点： a.分子中含—OCH3CH3 b.苯环上只有两种化学环境不同的氢原子 写出E在一定条件下发生加聚反应的化学方程式__________________。 【答案】（1）b、d （2）羟基 还原反应（或加成反应） （3）
（4）银氨溶液（或新制氢氧化铜悬浊液） （5）
（6）
【解析】本题考查有机推断及有机物的性质。 （1）A所含的官能团有醛基和碳碳双键，碳碳双键能够与Br2发生加成反应，酸性高锰酸钾溶液能够氧化碳碳双键和醛基，b、d正确。 （2）M所含的官能团是羟基。对比B、D的结构及从D→B的转化关系可知C的结构简式为：
，则C→B为醛基与氢气的加成反应（或还原反应）。 （3）A结构中碳碳双键和醛基均能够与氢气发生加成反应，若其中之一与氢气发生加成反应，则可能产物为：
或
。 （4）B和C的结构差异为官能团不同，B的官能团是羟基、C的官能团是醛基，利用醛基的特性，可利用新制氢氧化铜或银氨溶液鉴别。 （5）卤代烃水解可以在有机物中引入羟基，该过程为取代反应，由B的结构简式可逆推知C10H13Cl的结构简式为：
。 （6）C的侧链有一个不饱和度，故苯环侧链除CH3CH2O—外，还含有的侧链为CH2＝CH—，因苯环侧链有两种化学环境不同的氢原子，故二者处于对位，故E的结构简式为：
。故侧链的碳碳双键在一定条件下可发生加聚反应。 【试源】2013年高考理综化学试题（福建） 30.（16分）脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如：
化合物Ⅰ的分子式为 ，1mol该物质完全燃烧最少需要消耗 molO2. 化合物Ⅱ可使 溶液（限写一种）褪色；化合物Ⅲ（分子式为C10H11C1）可与NaOH水溶液共热生成化合物Ⅱ，相应的化学方程式为______. 化合物Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有四组峰，峰面积之比为为1：1：1：2，Ⅳ的结构简式为_______. 由CH3COOCH2CH3可合成化合物Ⅰ.化合物Ⅴ是CH3COOCH2CH3的一种无支链同分异构体，碳链两端呈对称结构，且在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ. Ⅴ的结构简式为______,Ⅵ的结构简式为______. 一定条件下，
也可以发生类似反应①的反应，有机产物的结构简式为 . 答案：⑴C6H10O3 7 ⑵ 溴水或酸性高锰酸钾 。
⑶
⑷HOCH2CH=CHCH2OH
⑸
解析：通过观察可知，化合物Ⅰ分子中含有6个碳、10个氢、3个氧，分子式为C6H10O3，1mol该物质完全燃烧生成6molCO2、5molH2O，所以其耗氧量为（2×6+1×5—3）／ 2=7mol。化合物Ⅱ中含有的官能团为碳碳双键（可以使溴水、溴的四氯化碳溶液、酸性高锰酸钾溶液褪色）和羟基（可以使酸性高锰酸钾溶液褪色）。化合物Ⅲ与ＮａＯＨ水溶液共热生成化合物Ⅱ，结合卤代烃的水解规律可知化合物Ⅲ的结构简式为
，反应的方程式为：
。化合物Ⅲ在ＮａＯＨ醇溶液中共热发生消去反应，可能生成
，分子中含除苯环外含３类氢，不合题意；或生成
，分子中含除苯环外含４类氢，个数比为１:１:１:２，所以化合物Ⅳ的结构简式为
。依据题意，ＣＨ３ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３的同分异构体化合物Ⅴ能够在Ｃｕ催化下与Ｏ２反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ，说明化合物Ⅴ具有二氢醇的结构，依据碳链两端呈对称结构，说明分子中含有２个羟基和一个碳碳双键，即化合物Ⅴ的结构简式为HOCH2CH=CHCH2OH，化合物Ⅵ为
。反应①的反应机理是化合物Ⅱ中的羟基，被化合物Ⅰ中所取代，依照机理可知
相当于化合物Ⅱ，
相当于化合物Ⅰ，两者反应应该得到
。 【试源】2013年高考理综化学试题（广东） 16．（8分） 2-丁烯是石油裂解的产物之一，回答下列问题： （1）在催化剂作用下，2-丁烯与氢气反应的化学方程式为 ，反应类型为 。 （2）烯烃A是2-丁烯的一种同分异构体，它在催化剂作用下与氢气反应的产物不是正丁烷，则A的结构简式为 ；A分子中能够共平面的碳原子个数为 ，A与溴的四氯化碳溶液反应的化学方程式为 。 [答案] （1）CH3CH=CHCH3+H2
CH3CH2CH2CH3 加成反应 （2）
[解析]：（2）A加氢后不生成正丁烷，可判断其碳链有支链，结构只能是一种，4个碳原子均在碳碳双键形成的平面上。（嵚崟感叹：第3个空形同鸡肋，考了加氢接着又考加溴的方程式？就算考个现象描述都比这强，出题人江郎才尽矣） 【试源】2013年高考化学试题海南卷 18．[选修5——有机化学基础]（20分） 18-I（6分）下列化合物中，同分异构体数目超过7个的有 A．已烷 B．已烯 C．1,2-二溴丙烷 D．乙酸乙酯 [答案]BD [解析]：同分异构体常规考查。 【试源】2013年高考化学试题海南卷 18．[选修5——有机化学基础]（20分）18-II（14分） 肉桂酸异戊酯G（
）是一种香料，一种合成路线如下：
已知以下信息： ①
； ②C为甲醛的同系物，相同条件下其蒸气与氢气的密度比为22。 回答下列问题： （1）A的化学名称为 。 （2）B和C反应生成D的化学方程式为 。 （3）F中含有官能团的名称为 。 （4）E和F反应生成G的化学方程式为 ，反应类型为 。 （5）F的同分异构体中不能与金属钠反应生成氢气的共有 种（不考虑立体异构），其中核磁共振氢谱只有两组峰，且峰面积比为3:1的为 （写结构简式）。 [答案] （1）苯甲醇 （2）
（3）羟基（4）
取代反应（或酯化反应） （5）6
【解析】（1）A的不饱和度为4含苯环，分子可能为苯甲醇或邻、间、对甲苯酚，而转化为B的条件为醇氧化，因而A为苯甲醇；（2）根据信息可得此反应为两醛缩合，结合G的结构可判断出用到了乙醛；（3）根据反应条件，E与F反应为酯化，结合G的结构，醇那部分结构就明了；（5）F的异构体不能与金属钠反应只能是醚。醚的异构体写出，以氧原子为分界：①左1个碳右4个碳（丁基），丁基有4种异构则醚有4种异构体，②左2个碳右3个碳（丙基），丙基有2种异构则醚有2种异构体，共6种。 【试源】2013年高考化学试题海南卷 26．（13分） 醇脱水是合成烯烃的常用方法，实验室合成环己烯的反应和实验装置如下：
可能用到的有关数据如下：
合成反应： 在a中加入20g环己醇和2小片碎瓷片，冷却搅动下慢慢加入1 mL浓硫酸。B中通入冷却水后，开始缓慢加热a，控制馏出物的温度不超过90℃。 分离提纯： 反应粗产物倒入分液漏斗中分别用少量5%碳酸钠溶液和水洗涤，分离后加入无水氯化钙颗粒，静置一段时间后弃去氯化钙。最终通过蒸馏得到纯净环己烯10g。 回答下列问题： （1）装置b的名称是 。 （2）加入碎瓷片的作用是 ；如果加热一段时间后发现忘记加瓷片，应该采取的正确操作时 （填正确答案标号）。 A．立即补加 B．冷却后补加 C．不需补加 D．重新配料 （3）本实验中最容易产生的副产物的结构简式为 。 （4）分液漏斗在使用前须清洗干净并 ；在本实验分离过程中，产物应该从分液漏斗的 （填“上口倒出”或“下口放出”）。 （5）分离提纯过程中加入无水氯化钙的目的是 。 （6）在环己烯粗产物蒸馏过程中，不可能用到的仪器有 （填正确答案标号）。 A．圆底烧瓶 B．温度计 C．吸滤瓶 D．球形冷凝管 E．接收器 （7）本实验所得到的环己烯产率是 （填正确答案标号）。 A．41% B．50% C．61% D．70% 【答案】26.（13分） （1）直形冷凝管 （2）防止暴沸；B （3）
（4）检漏；上口倒出 （5）干燥（或除水除醇） （6）CD （7）C 【解析】本实验跟去年高考题的实验题很类似，采用醇的消去反应合成烯烃，联想到实验室制乙烯的反应，可以得出最可能的副反应就是醇分子间生成醚；忘记沸石须冷却后再添加，若立即添加液体会暴沸，分液漏斗使用前须检漏，这都是最基本的实验室操作要求，产率的计算方法为：仍然为实际质量除于总质量×100% 。 【试源】2013年高考化学试题新课标Ⅰ卷 18．[选修5——有机化学基础]（20分） 18-I（6分）下列化合物中，同分异构体数目超过7个的有 A．已烷 B．已烯 C．1,2-二溴丙烷 D．乙酸乙酯 [答案]BD [解析]：同分异构体常规考查。 【试源】2013年高考化学试题海南卷

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