二轮复习 考点16 难溶电解质的沉淀溶解平衡
1．（2011全国素质复赛）已知在pH约为4的环境中，Cu2+、Fe2+几乎不水解，而Fe3+完全沉淀。工业上制CuCl2是将浓盐酸用蒸气加热到 80℃左右，再慢慢加入粗氧化铜（含少量杂质Fe3O4），充分搅拌使之溶解。欲除去溶液中的杂质离子，下述方法中，可行的是 A．加人纯Cu将Fe 2＋还原为Fe B．向溶液中通入H2S使Fe2+沉淀 C．向溶液中通入C12，再通入NH3，调节pH为4左右 D．向溶液中通入Cl2，再加入纯净的CuO粉末调节pH为4左右
2．（2011南平质检）某温度下，将Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别置于蒸馏水中达到沉淀溶解平衡后，金属阳离子浓度随溶液pH的变化如图所示。下列判断正确的是
A．加适量浓NH3·H2O可使溶液由a点变到b点
B．c、d 两点代表的溶液中c(H+与c(OH-)乘积不相等
C．Cu(OH)2在c点比在d点代表的溶液中溶解程度小
D．该温度下，氢氧化铁的Ksp[Fe (OH)3]大于氢氧化铜Ksp
3．（2011青岛一模）已知25℃时，电离常数Ka(HF)=3.6×10-4，溶度积常数Ksp（CaF2）=1.46×10-10。现向1 L0.2mol·L-1HF溶液中加入1 L0.2 mol·L-1CaCl2溶液，则下列说法中，正确的是 A．25℃时，0.1 mol·L-1HF溶液中pH=1 B．Ksp（CaF2）随温度和浓度的变化而变化 C．加入CaCl2溶液后体系中的c（H+）浓度不变 D．该体系中有CaF2沉淀产生
4．（2011延庆）根据以下叙述制备氯化铜：先将浓盐酸用蒸气加热至80℃左右，慢慢加入含有FeO杂质的CuO粉，充分反应，使其溶解。已知：FeS不溶于水，但溶于酸；
溶液中被沉淀离子
Fe3+
Fe2+
Cu2+
完全生成氢氧化物沉淀时，溶液的pH
≥3.7
≥9.6
≥6.4
在除去溶液中的Fe2+时，可采用的方法是 A．可直接加碱，调整溶液的pH≥9.6
B．加入纯铜粉，将Fe2+还原为Fe
C．先将Fe2+氧化成Fe3+，再调整溶液pH至3～4
D．通入H2S使Fe2+直接沉淀
5．高纯铜（纯度可达99.99%）广泛应用于电器工业。某粗铜样品中含Fe、Ni、Ag、Au等四种金属杂质，可用电解法进行精炼制得高纯铜。
（1）请在下图1中标明电极材料和电解质溶液的名称
（2）已知Ni的金属活动性介于Fe和Sn之间。则精炼完成后，在阳极底部的沉积物中可回收到的金属为__________（填化学式）。 （3）若在实验室中完成此实验，可用铅蓄电池做电源。铅蓄电池的电池总反应式为： Pb+PbO2+4H++2SO42- 2PbSO4+2H2O 在完全放电耗尽PbO2和Pb时，若按上图2所示连接进行充电，充电一段时间后，则在A电极上生成__________（填化学式），B电极上生成________（填化学式）；充电完毕，铅蓄电池的正极是________极（填“A”或“B”） （3）电解完毕后，某兴趣小组欲对电解液中的离子进行分离，他们通过查阅资料，得知相关氢氧化物在不同pH下的溶解度曲线如右图。 ①结合右图分析，相同温度下Ksp[Cu(OH)2]、 Ksp[Ni(OH)2]、Ksp[Fe(OH)2]由大到小的顺序为__________________________ ②分离过程中，使上述溶液的pH逐渐增加，则溶液中的Cu2+、Fe3+和Ni2+沉淀的先后顺序依次 为 。
6．（2011龙岩质检）某溶液中同时存在Mg2+、Fe2+、Mn2+和Al3+四种金属离子（浓度均为0.1mol/L）。现用碱调节溶液pH，根据右表可知，下列说法错误的是 A．Al3+最先转化为Al(OH)3沉淀 B．加碱过程中，Fe2+、Mn2+几乎同时转化为沉淀 C．要使Mg2+转化为沉淀，溶液pH应大于9 D．pH=14时，四种金属离子全部以沉淀形式存在
7．（2011郑州三模）某温度时，Ag2SO4在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如右图所示，下列说法中不正确的是 A．b点对应的Kap等于c点对应的Kap B．采取蒸发溶剂的方法可以使溶液从a点变到b点 C．该温度下，Ag2SO4的溶度积常数（Kap）为1．6×10-5(mol·L-1)2 D．0.02mol·L-1的AgNO3溶液与的0. 2mol·L-1的Na2SO4溶液等体积
混合不会生成沉淀
8．（2011苏北二研）用广谱高效的二氧化氯（ClO2）替代液氯进行消毒，可避免产生对人体健康有害的有机氯代物。 （1）工业上，ClO2常用NaClO3和Na2SO3溶液混合并加硫酸酸化后反应制得，在该反应中NaClO3和Na2SO3的物质的量之比为 。 （2）有效氯含量是含氯消毒剂的一个重要指标，有效氯含量的定义为：从HI中氧化出相同量的I2所需Cl2的质量与指定含氯消毒剂的质量之比，常用百分数表示。则ClO2的有效氯含量是 。 （3）化学小组的同学欲对用ClO2消毒过的自来水进行氯元素含量的测定（假定ClO2全部转化为Cl－），他们进行了如下实验：向30.00 mL水样中加几滴K2CrO4溶液作指示剂，用0.001000 mol·L－1AgNO3溶液滴定，当有砖红色Ag2CrO4沉淀出现时，达滴定终点，此时用去AgNO3溶液12.12 mL。 ①水样中Cl－的物质的量浓度是 。 ②已知Ksp(AgCl) = 1.78×10-10，Ksp(Ag2CrO4) = 2.00×10-12。如在滴定终点时，测得溶液中CrO42－的浓度是5.000×10－3 mol·L－1。试计算此时溶液中Cl－的浓度是多少。
9．（2011浙江样卷）某同学为试验CuS在不同酸中的溶解性，取4份黑色CuS粉末试样置于试管中，分别加入醋酸、浓盐酸、浓硫酸、浓硝酸溶液。观察到如下现象： ①CuS不溶于醋酸溶液；②CuS不溶于浓盐酸；③CuS不溶于浓硫酸；④CuS在浓硝酸中溶解，溶液变蓝，并有红棕色刺激性气体产生。 根据上述现象，该同学得出了以下结论，其中正确的是 A．CuS不溶于弱酸，能溶于强酸 B．CuS不溶于非氧化性酸，能溶于氧化性酸 C．CuS溶于硝酸，是因为硝酸氧化性强于硫酸，S2－被氧化，使溶解沉淀平衡往溶解方向移动 D．CuS溶于硝酸，是因为硝酸的酸性大于硫酸和盐酸的酸性，S2－结合H+，放出H2S气体，使溶解
沉淀平衡往溶解方向移动
10．（2011济南调研）已知，常温下，KSP(AgCl)=1.8×10-10 mol2·L-2，KSP(AgI)=8.3×10-17 mol2·L-2，下列叙述中，正确的是 A．常温下，AgCl在饱和NaCl溶液中的KSP比在纯水中的KSP小 B．向AgCl的悬浊液中加入KI溶液，沉淀由白色转化为黄色 C．将0.001 mol·L-1的AgNO3溶液滴入KCl和KI的混合溶液中，一定先产生AgI沉淀 D．向AgCl的饱和溶液中加入NaCl晶体，有AgCl析出且溶液中c(Ag+)=c(Cl-)
11．（2011福州一检）实验室常用硫酸铜溶液吸收气体中的硫化氢：CuSO4+H2S＝CuS↓+H2SO4，该反应可以推测 A．CuS易水解 B．CuS可溶于盐酸 C．相同温度下氢硫酸饱和溶液中硫离子（S2-）浓度比CuS饱和溶液中大 D．强酸可以制取弱酸
12．（2009泉州水平测试）在AgCl沉淀中加过量KI溶液，白色沉淀转化为黄色沉淀，有关结论不正确的是 A．加过量KI溶液充分反应后，Ksp(AgCl)减小 B．加过量KI溶液充分反应后，溶液中Ag+ 和I－的浓度之积等于Ksp(AgI) C．加过量KI溶液充分反应后，溶液中Ag+ 和Cl－ 的浓度之积小于Ksp(AgCl) D．Ksp(AgI)＜Ksp(AgCl)
13．（2011海淀期中）100℃时，KCl溶液中溶质的质量分数为ω1。降至室温后析出mg KCl晶体（晶体中不含结晶水），所得溶液中溶质的质量分数为ω2，则下列说法不正确的是 A．KCl的溶解度随温度的升高而升高 B．溶液中KCl的质量分数ω1一定大于ω2 C．降温前后，溶液中KCl的物质的量未发生改变 D．100℃的原溶液中，结晶和溶解的速率可能相等
14．（2010山东高考）某温度下，Fe(OH)3(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液pH，金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析，下列判断错误的是 A. Ksp[Fe(OH)3]＜Ksp[Cu(OH)2] B.加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点 C.c、d两点代表的溶液中c(H+)与c(OH－)乘积相等 D. Fe(OH)3、Cu(OH)2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和
15．（2010北京高考）自然界地表层原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后变成CuSO4溶液，向地下深层渗透，遇到难溶的ZnS或PbS，慢慢转变为铜蓝（CuS）。下列分析正确的是 A．CuS的溶解度大于PbS的溶解度 B．原生铜的硫化物具有还原性，而铜蓝没有还原性 C．CuSO4与ZnS反应的离子方程式是Cu2++S2－====CuS↓ D．整个过程涉及的反应类型有氧化还原反应和复分解反应
16．（2010海南高考）已知：Ksp(AgCl)=1.8×10—10，Ksp(AgI)=1.5×10—16 ，Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10—12，则下列难溶盐的饱和溶液中，Ag+浓度大小顺序正确的是 A．AgCl>AgI> Ag2CrO4 B．AgCl> Ag2CrO4>AgI
C．Ag2CrO4>AgCl>AgI D．Ag2CrO4>AgI>AgCl
17．（2010杭州一测）将氨水滴加到盛有AgCl浊液的试管中，AgCl逐渐溶解，再加入NaBr溶液又产生了浅黄色沉淀。对上述过程，下列理解或解释中正确的是 A．Ksp(AgCl)＜Ksp(AgBr) B．若在AgCl浊液中直接加入NaBr溶液，也会产生浅黄色沉淀 C．上述实验说明AgCl没有NaBr稳定 D．因为Ksp(AgCl)＞Ksp(AgOH)，故氨水能使AgCl溶解
18．（2010福州质检）已知298K时，Mg（OH）2的溶度积常数Ksp=5．6×10-12，取适量的MgCl2溶液，
加入一定量的烧碱溶液达到沉淀溶解平衡，测得pH=13．0，则下列说法不正确的是 A．所得溶液中的c（H+）=1．0×10-13mol·L-1 B．所得溶液中由水电离产生的c（OH-）=1．0×10-13 mol·L-1 C．所加的烧碱溶液pH=13．0 D．所得溶液中的c（Mg2+）=5．6×10-10 mol·L-1
19．（2010济南检测）下列说法正确的是 A．难溶电解质作比较时，Ksp小的，溶解度一定小 B．Ksp大小取决于难溶电解质的量，所以离子浓度改变时，沉淀平衡会发生移动 C．所谓沉淀完全就是用沉淀剂将溶液中某一离子完全除去 D．温度一定，当溶液中Ag+和Cl—浓度的乘积等于Ksp时，溶液为AgCl的饱和溶液
20．（2009广东高考）硫酸锶(SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲线如下。
下列说法正确的是 A．温度一定时，Ksp(SrSO4)随SO4的增大而减小 B．三个不同温度中，313K时Ksp(SrSO4)最大 C．283K时，图中a点对应的溶液是不饱和溶液 D．283K下的SrSO4饱和溶液升温到363K后变为不饱和溶液
21．（2009山东聊城一模）已知如下物质的溶度积常数：FeS:Ksp=6.3×10-18mol2·L-2;CuS:Ksp=1.3×10-36mol2·L-2。下列说法正确的是 A．同温度下，CuS的溶解度大于FeS的溶解度 B．同温度下，向饱和FeS溶液中呈入少量Na2S固体后，Ksp(FeS)变小 C．向含有等物质的量的FeCl2和CuCl 2的混合溶液中逐滴加入Na2S溶液，最先出现的沉淀是FeS D．除去工业废水中的Cu2+，可以选用FeS做沉淀剂
22．（2010杭州一测）一实验小组的同学查阅了20℃时，一些物质的溶解度数据：
物质
Ba(NO3)2
NH4Cl
BaCl2
NH4NO3
NaCl
Ba(OH)2
溶解度
8.3
27.3
26.3
63.5
26.4
4.3
并做了如下四个实验： 实验一：取氯化钡固体配成饱和溶液，再向其中加入硝酸铵固体至恰好不溶为止。 实验二：向上述溶液中加入一定量氢氧化钠溶液，发现产生大量白色沉淀，并闻到刺激性气体气味。将所得沉淀反复水洗后分成两份。 实验三：向一份沉淀中加入足量稀盐酸。 实验四：向另一份沉淀中加入足量稀硫酸，再加足量稀盐酸。 回答下列问题： （1）实验二中发生的化学反应的离子方程式为 。 （2）实验三中观察到的实验现象为 。 （3）实验四中观察到的实验现象为 ；相关的化学方程式为 。
23．（2011盐城二研）碱式碳酸镁密度小，是橡胶制品的优良填料。可用复盐MgCO3·(NH4)2CO3·H2O作原料制备。取一定量的含镁复盐放入三颈烧瓶中，并将三颈烧瓶放在恒温水浴锅中加热（如图所示），按一定的液固比加入蒸馏水，开启搅拌器同时加入预定的氨水，待温度到达 40℃时开热解，此时滴加卤水（氯化镁溶液）并继续滴入氨水，保持10分钟，一段时间后过滤洗涤，滤出的固体在 120℃干燥得到碱式碳酸镁产品。
（1）①搅拌的目的是 ，②选择水浴加热方式，其优点是： 。 （2） 40℃复盐开始热解生成MgCO3·3H2O，该反应的化学方程式为： 。 （3）40℃时，开始滴加卤水的目的是 。 （4）碱式碳酸镁产品中镁的质量分数（w(Mg)%）越高，产品质量越好，氯的质量分数越高，产品质量越差。分析Cl－含量采用滴定法，先精确称取一定量产品用适量硝酸溶解，经稀释等步骤最终配得一定体积的溶液。 ①测定实验中除用到天平、烧杯、玻璃棒、锥形瓶、滴定管外，还用到的玻璃仪器有： 。②已知某温度时，一些银盐的Ksp如下表：
难溶盐
AgCl
AgBr
AgI
Ag2CrO4
Ksp
2×10－10
5.4′10－13
8.3′10－17
2×10－12
颜色
白色
淡黄色
黄色
砖红色
则滴定时，可用作指示剂的是 （选填序号：a.NaBr b.NaI c.K2CrO4）。且滴定时，应将溶液调成中性，不能是强酸性或强碱性，其中不能是强碱性的原因是 。 （5）若已知制得的碱式碳酸镁的质量ag，要确定其组成（不考虑微量杂质），还必需的数据有： 。
①充分灼烧后，剩余固体的质量 ②灼烧时，测算得的二氧化碳的体积（已换算成标准状况） ③灼烧时的温度和时间 ④碱式碳酸镁的密度
1． D 2、 A 3、 D 4、 C 5．（1）左 精铜 右 粗铜 电解质为 硫酸铜溶液 ） （2）Ag、Au （3）Pb PbO2 B （4）①Ksp[Fe(OH)2] > Ksp[Ni(OH)2] >Ksp[Cu(OH)2] ②Fe3+、Cu2+、Fe2+ 6． D 7、 B
8．（1）2︰1 （2）263%（或2.63） （3）①4.04×10-4 mol·L－1
②当c(CrO42-) = 5.00×10-3 mol·L－1出现砖红色沉淀时： 由Ksp(Ag2CrO4)和c(CrO42-)=5.00×10-3，得c(Ag+) = 2.00×10-5 mol·L－1 所以，c(Cl-) = 8.90×10-6 mol·L－1 9． C 10、 B 11、 C 12、 A 13、 C 14、 B 15、 D 16、 C 17、 B 18． C 19、 D ? 20、 BC 21、 D
22．（1）NH4++OH-==NH3↑+H2O???Ba2++2OH-==Ba(OH)2↓ （2）沉淀溶解? （3）加入硫酸无明显现象，再加稀盐酸沉淀不溶解（或答无明显现象）； ????? Ba(OH)2+H2SO4==BaSO4+2H2O??
23．（1）①使反应物充分混合接触，提高反应速率 ②反应物均匀受热 （2）MgCO3·(NH4)2CO3·H2O+H2OMgCO3·3H2O↓+ CO2↑+2NH3↑ （3）吸收复盐热解放出的NH3和部分CO2。 （4）①容量瓶（一定规格）、胶头滴管 、（移液管） ②c；碱性条件下硝酸银会生成氧化银(或氢氧化银)沉淀。 （5）①②
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