江苏省淮安中学高三化学三轮复习《基本原理》专题训练
【考试说明】（素养和能力要求）
1、了解化学科学发展的主要线索，形成化学科学的基本观念，理解化学核心概念和基本原理。
2、能综合运用所学化学知识和化学科学方法，对生产生活中与化学相关的简单问题进行解释，做出合理的判断或得出正确的结论。
【基本原理牲特征】基本原理是化学知识的基础，也是构建化学知识网络的 “纲”。因此基本原理的复习在整个化学复习中起着奠基、支撑的重要作用。主要内容有：电化学原理；离子平衡；化学反应速率和化学平衡理论；氧化-还原理论；结构理论（原子结构，分子与化学键理论，晶体结构理论）和元素周期律、周期表。
一、以电化学原理为载体，考查电极反应、可充电池原理等
【典例一】 有学者设想以右图所示装置用
电化学原理将CO2、SO2转化为重要化工原料。
若A为CO2，B为H2，C为CH3OH，则正极电极反应式
为 。
【解题步骤和方法】
【练习一】
1、 高铁酸钾还制作可充电电池，原理为：
3Zn＋2K2FeO4＋8H2O 3Zn(OH)2＋2Fe(OH)3＋4KOH，
写出该电池充电时阳极电极反应式 。
2、 高氯酸铵(AP)作为一种优良的固体推进剂被用于导弹和火箭发射。目前，较为先进的制备方法是电解高纯次氯酸得到高纯高氯酸，再与高纯氨进行喷雾反应制成高氯酸铵。写出由次氯酸电解制备高氯酸的阳极反应式： 。
3、 Zn-MnO2干电池应用广泛，其电解质溶液是ZnCl2-NH4Cl混合溶液。
（1）该电池的负极材料是 。电池工作时，电子流向 （填“正极”或“负极”）。
（2）若ZnCl2-NH4Cl混合溶液中含有杂质C1，会加速某电极的腐蚀.其主要原因是 。欲除去Cu2+,最好选用下列试剂中的 （填代号）。
a.NaOH b.Zn c.Fe d.NH3·H2O
(3)MnO2的生产方法之一是以石为电极，电解酸化的MnSO4溶液。阴极的电极反应式是
。若电解电路中通过2mol电子，MnO2的理论产量为 。
二、以三大平衡为载体，考查水解原理、热化学方程式、平衡常数、影响因素、计算等。
【典例二】 工业上制备BaCl2的工艺流程图如下：
某研究小组在实验室用重晶石（主要成分BaSO4）对工业过程进行模拟实验。查表得
BaSO4(s) + 4C(s)4CO(g) + BaS(s) △H1 = 571.2 kJ·mol-1 ①
BaSO4(s) + 2C(s)2CO2(g) + BaS(s) △H2= 226.2 kJ·mol-1 ②
⑴气体用过量NaOH溶液吸收,得到硫化钠。Na2S水解的离子方程式为 。
⑵向BaCl2溶液中加入AgNO3和KBr，当两种沉淀共存时，= 。
[Ksp(AgBr)=5.4×10-13，Ksp(AgCl)=2.0×10-10]
⑶反应C(s) + CO2(g)2CO(g)的△H2= kJ·mol-1。
⑷实际生产中必须加入过量的炭，同时还要通入空气，其目的是
， 。
【解题步骤和方法】
【练习二】 BaS溶液的制备
有关数据： Ba（s）＋S（s）＋2O2（g）＝BaSO4（s）；△H = —1473.2 kJ?mol-1
C（s）＋ 1/2O2（g）＝CO（g）； △H = —110.5 kJ?mol-1
Ba（s）＋ S（s）＝BaS（s）； △H = —460 kJ?mol-1
（1）煅烧还原的热化学方程式为: 。
（2）经检验BaS的水溶液呈碱性，原因是（用离子方程式表示） 。
【典例三】 将一定量的SO2和含0.7mol氧气的空气（忽略CO2）放入一定体积的密闭容器中，550℃时，在催化剂作用下发生反应：2SO2+O2 2SO3（正反应放热）。反应达到平衡后，将容器中的混合气体通过过量NaOH溶液，气体体积减少了21.28L；再将剩余气体通过焦性没食子酸的碱性溶液吸收O2，气体的体积又减少了5.6L（以上气体体积均为标准状况下的体积）。（计算结果保留一位小数）
请回答下列问题：
（1）判断该反应达到平衡状态的标志是 。（填字母）
a．SO2和SO3浓度相等 b．SO2百分含量保持不变
c．容器中气体的压强不变 d．SO3的生成速率与SO2的消耗速率相等
e．容器中混合气体的密度保持不变
（2）欲提高SO2的转化率，下列措施可行的是 。（填字母）
a．向装置中再充入N2 b．向装置中再充入O2
c．改变反应的催化剂 d．升高温度
（3）求该反应达到平衡时SO2的转化率（用百分数表示）。
【解题步骤和方法】
【练习三】
1、 某温度下，2SO2（g）+O2（g） 2SO3（g） △H=—196kJ·mol-1。开始时在100L的密闭容器中加入4.0molSO2(g)和10.0molO2(g)，当反应达到平衡时共放出热量196kJ。此时二氧化硫的转化率为 ，该温度下平衡常数K= ；
2、 （1）用的混合溶液可溶出印刷电路板金属粉末中的铜。已知：
=
=
=
在溶液中与反应生成和的热化学方程式为 。
（2）控制其他条件相同，印刷电路板的金属粉末用10℅和3.0mol/LH2SO4的混合溶液处理，测得不同温度下铜的平均溶解速率（见下表）。
温度（℃）
20
30
40
50
60
70
80
铜的平均溶解速率
（×10－3mol·L－1·min－1）
7.34
8.01
9.25
7.98
7.24
6.73
5.76
当温度高于40℃时，铜的平均溶解速率随着反应温度的升高而下降，
其主要原因是 。
（3）在提纯后的溶液中加入一定量的和溶液，加热，生成沉淀。制备的离子方程式是 。
三、有关氧化还原反应综合应用的考查
【典例四】 某反应中反应物与生成物有：、、、、、和一种未知物质X。
(1)已知在反应中得到电子，则该反应的还原剂是 。
(2)已知0．2mol在反应中得到1mol电子生成X，则X的化学式为 。
(3)根据上述反应可推知 。
a．氧化性： b．氧化性：
c．还原性： d．还原性：
(4)将氧化剂和还原剂的化学式及其配平后的系数填入下列方框中，并标出电子转移的方
向和数目：
【解题步骤和方法】
【练习四】含氮废水进入水体而对环境造成的污染越来越严重，某课外兴趣小组先测定某废水中含NO为3×10-4mol／L，而后用金属铝将NO3-还原为N2，从而消除污染。
(1)配平下列有关反应的离子方程式：
NO3-+Al+H2O→N2↑+Al(OH)3↓+OH-
(2)上述反应中，还原剂是________，被还原的元素是___________，每生成2molN2，将有_______mol电子发生转移。
(3)有上述废水100m3，若要完全消除污染，则所耗金属铝的质量为________kg。
【跟踪训练】
1、(2010年南通一模由二氧化钛制取四氯化钛所涉及的反应有：
TiO2 (s)+ 2Cl2 (g) +2C(s) ＝TiCl4(g) + 2CO(g) ΔH1 = -72 kJ·mol-1
TiO2(s) + 2Cl2 (g) ＝TiCl4(g) + O2 (g) ΔH2 =+38.8kJ·mol－1
C(s)＋CO2(g)＝2CO(g)?ΔH3 =+282.8kJ·mol－1
①反应C(s)＋CO2(g)＝2CO(g)在高温下能够自发进行的原因是 。
②反应C(s)＋O2(g)＝CO2 (g)的ΔH ＝ 。
2、 二甲醚(CH3OCH3)和甲醇(CH3OH)被称为21世纪的新型燃料。以CH4和H2O为原料制备二甲醚和甲醇的工业流程如下：
请填空：
（1）在一定条件下，反应室1中发生反应：CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g) △H>0。
在其它条件不变的情况下降低温度，逆反应速率将 (填“增大”、“减小”或“不变”)。将1.0molCH4和2.0molH2O通入反应室1(假设容积为100L)，10min末有0.1molCO生成，则10min内反应的平均速率V(H2)= 。
（2）在一定条件下，已知反应室2的可逆反应除生成二甲醚外还生成了气态水，其化学方程式为 。
（3）在压强为0.1MPa条件下，反应室3(容积为VL)中amolCO与2amolH2在催化剂作用下反应生成甲醇：CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)，CO的平衡转化率与温度、压强的关系如右图所示，则：
① P1 P2 (填“<”、“>”或“=")。
②在其它条件不变的情况下，反应室3再增加amolCO
与2amolH2，达到新平衡时，CO的转化率___ __ _
(填“增大”、“减小”或“不变”。下同。)，
平衡常数 。
③在P1压强下，100℃时,CH3OH(g) CO(g) + 2H2(g)反应的平衡常数为
(用含a、V的代数式表示)。
3、随着人类对温室效应和资源短缺等问题的重视，如何降低大气中CO2的含量及有效地开发利用CO2，引起了各国的普遍重视。
⑴目前工业上有一种方法是用CO2来生产燃料甲醇。为探究反应原理，现进行如下实验，在体积为1 L的密闭容器中，充入1mol CO2和3mol H2，一定条件下发生反应：
CO2(g)＋3H2(g)CH3OH(g)＋H2O(g) △H＝－49.0kJ/mol
测得CO2和CH3OH(g)的浓度随时间变化如图所示。
①从反应开始到平衡，氢气的平均反应速率v(H2)＝___________mol/(L·min)。
②该反应的平衡常数表达式为_____________。
③下列措施中能使n(CH3OH)／n(CO2)增大的是___________。
A．升高温度
B．充入He(g)，使体系压强增大
C．将H2O(g)从体系中分离
D．再充入1mol CO2和3mol H2
⑵在载人航天器的生态系统中，不仅要求分离去除CO2，还要求提供充足的O2。某种电化学装置可实现如下转化：2 CO2＝2 CO＋O2，CO可用作燃料。
已知该反应的阳极反应为：4OH――4e―＝O2↑＋2H2O
则阴极反应式为：________________________________。
有人提出，可以设计反应2CO＝2C＋O2（△H＞0、△S＜0）来消除CO的污染。请你判断是否可行并说出理由：__________________________________________。
高考热点题型复习七-----基本原理综合题
【典例一】CO2＋6H+＋6e—＝CH3OH＋H2O
【练习一】
1、Fe(OH)3－3e—＋5OH—＝FeO42—＋4H2O
2、HClO+3H2O－6e－＝ClO4—+7H+
3、（09山东高考）（1）Zn 正极 （2）Zn与Cu2+反应生成Cu，Zn与Cu构成原电池，加快反应化学速率 b （3）2H++2e-=H2 87
【典例二】⑴S2- + H2OHS- +OH- HS- + H2OH2S +OH-（可不写）
⑵2.7×10-3 ⑶172.5
⑷使BaSO4得到充分的还原（或提高BaS的产量）
①②为吸热反应，炭和氧气反应放热维持反应所需高温
【练习二】BaSO4(s) + 4C(s) = BaS(s) + 4CO(g) △H = +571.2 kJ?mol-1
S2— + H2O HS— + OH—
【典例三】（08年江苏）（1）bc （2）b
（3）消耗的O2物质的量：
生成的SO3物质的量：
SO2和SO3的物质的量和：
反应前的SO2物质的量： SO2的转化率：
【练习三】
1、50% 100/9或11.1
2、(1) Cu(s)+H2O2 (l)+2H＋(aq)=Cu2＋(aq)+2H2O(l) △H=-319.68KJ.mol-1
(2)H2O2 分解速率加快（3）2Cu2＋+SO32-+2Cl－+H2O2CuCl↓+SO42-+2H＋
【典例四】（1）AsH3（2）Br2（3）a c
（4）
【练习四】
(1)6、10、18、3、10、6；利用化合价升降法配平即可 (2)Al N 20
(3)1．35；n(NO3—)==3×10—4mol／L×l00×1 000L==30mol，n(Al)==50mol。
【跟踪训练】
1、①ΔS >0（或熵增加） ②－393.6 kJ／mol
2．（1）减小（1分） 0.0003mol·L-1·min-1
（2）2CO+4H2CH3OCH3+H2O （2分）
（3）① ＜（1分） ② 增大；（1分）不变（1分） ③ a2/V2 （2分)
3、 ⑴①0.225 ② ③C、D ⑵ 2CO2＋4e―＋2H2O＝2 CO＋4OH―
不可行，该反应是一个焓增、熵减的反应，任何情况下不能自发进行
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